02/04/2019

Prof. Marcos R. A. Alves – Ligações Químicas Prof. Marcos R. A. Alves – Ligações Químicas

Ligações Químicas
Ligações Químicas
Covalentes.
Geometria molecular
• De acordo com a teorias dos octetos e a representação de
Lewis podemos distinguir dois pares de elétrons numa
molécula em geral
– Ligações Iônicas. Ligações
– Elétrons compartilhados → Pares ligantes
– Elétrons não compartilhados → Pares não-ligantes (não
estão envolvidos na ligação).

• Estes elétrons não ligantes são importantes?

Prof. Marcos R. A. Alves
– Sim. Pois determinam a geometria da molécula.

• Mas como prever a estrutura de um molécula? Por exemplo

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prever que o BF3 é plano e o NH3 é piramidal? 2

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Teoria de repulsão dos pares de elétrons de

Geometria molecular valência
• A forma espacial de uma molécula é determinada por seus ângulos de ligação.
Em 1957 Ronald Gillespie e Ronald Sydney Nyholm propuseram a
• Considere o CCl4: no nosso modelo experimental, verificamos que todos os
ângulos de ligação Cl-C-Cl são de 109,5°.
• Conseqüentemente, a molécula não pode ser plana.
• Todos os átomos de Cl estão localizados nos vértices de um tetraedro com o Valence shell electron pair repulsion (VSEPR) theory
C no seu centro.

“A distribuição espacial de átomos coordenados e

elétrons não ligantes será aquela que minimiza a
repulsão eletrostática entre eles.”

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Teoria de repulsão dos pares de elétrons de

valência
Geometria molecular
Método para determinação da geometria molecular
• Ao considerarmos a geometria ao redor do átomo central,
consideramos todos os elétrons (pares solitários e pares ligantes).
• Quando damos nome à geometria molecular, focalizamos
1º. Determinar o elétrons de valência de todos os átomos do composto
somente na posição dos átomos.
2º. Realizar a distribuição eletrônica dos elétrons sobres os átomos
3º. Determinar o número de pares não ligantes
4º. Determinação do arranjo eletrônico total ao redor do átomo central.
Determinar a geometria deste arranjo.
5º. Os elétrons não-ligantes se repelem mais, por isso devem ficar o mais
afastado possível.
6º. Determinar a geometria molecular.
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Geometria molecular Arranjo com 2 e 3 pares de elétrons

• Para determinar o arranjo: Pares Pares
• Desenhe a estrutura de Lewis, elétrons em elétrons não Estrutura Geometria
ligações ligantes
• conte o número total de pares de elétrons ao redor do átomo central,
Linear;
• ordene os pares de elétrons em uma das geometrias acima para minimizar Ângulo de
2 0
a repulsão e−- e− e conte as ligações múltiplas como um par de ligação. 180º (Ex.:
BeCl2)
Trigonal
plana; angulo
3 0
de 120º (Ex:
BF3)

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Arranjo com 4 pares de elétrons Arranjo com 5 pares de elétrons

Pares elétrons Pares elétrons Número de pares Número de pares
Estrutura Geometria Estrutura Geometria
em ligações não ligantes em ligações não ligantes
Tetraédrica; Trigonal
4 0 todos os 5 0 bipiramidal (Ex:
PCl5)
ângulos 109.5º
Piramidal Gangorra (Ex:
4 1
SF4, XeO2F2;IF4+)
3 1 trigonal (Ex:
NH3) Em forma de T
3 2
Ângular (Ex: (Ex: ClF3)
2 2 H2O)
Linear (Ex: I3-,
2 3 XeF2)

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Arranjo com 6 pares de elétrons Resumindo ...

Número de pares Números de pares
Estrutura Geometria
ligantes não ligantes

Octaédrica (todos
6 0 os ângulos com
90º)

Pirâmidal quadrada
5 1 (Ex: BrF5, XeOF4)

Quadrada plana
4 2 (XeF4, ICl4-)

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O efeito dos elétrons não-ligantes e ligações O efeito dos elétrons não-ligantes e ligações
múltiplas nos ângulos de ligação múltiplas nos ângulos de ligação

• No nosso modelo experimental, o ângulo de ligação H-X-H diminui

ao passarmos do C para o N e para o O:
H

H C H H N H O
H H H H
109.5O 107O 104.5O
• Como os elétrons em uma ligação são atraídos por dois núcleos,
eles não se repelem tanto quanto os pares solitários.
• Conseqüentemente, os ângulos de ligação diminuem quando o
número de pares de elétrons não-ligantes aumenta.
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Forma molecular e
O efeito dos elétrons não-ligantes e ligações polaridade molecular
múltiplas nos ângulos de ligação
• Quando existe uma diferença de eletronegatividade entre dois átomos, a
ligação entre eles é polar.
• Da mesma forma, os elétrons nas ligações múltiplas se repelem • É possível que uma molécula que contenha ligações polares não seja polar.
mais do que os elétrons nas ligações simples. • Por exemplo, os dipolos de ligação no CO2 cancelam-se porque o CO2 é linear.

Cl
111.4o C O
Cl 124.3o

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Forma molecular e polaridade Forma molecular e polaridade

molecular molecular
• Na água, a molécula não é linear e os dipolos de ligação não se cancelam. • A polaridade como um todo de uma molécula depende de sua
• Conseqüentemente, a água é uma molécula polar. geometria molecular.

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