Deslocalização

eletrônica e ressonância

Química Orgânica II
Prof.: Letícia CostaDias
leticia.costa@uemg.br
 Deslocalização eletrônica e ressonância – Prof. Letícia
Elétrons localizados X elétrons deslocalizados

Elétrons Elétrons
localizados localizados

Elétrons
deslocalizados
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Elétrons localizados X elétrons deslocalizados

➢ A diferença entre elétrons localizados e elétrons deslocalizados

Elétrons deslocalizados

Elétrons localizados

Elétrons deslocalizados Elétrons localizados

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Elétrons localizados X elétrons deslocalizados

➢ A diferença entre elétrons localizados e elétrons deslocalizados

Elétrons deslocalizados

Elétrons localizados
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As ligações do benzeno

▪ Molécula planar;
▪ Possui seis ligações carbono-carbono idênticas;
▪ Cada elétron  é compartilhado por todos os seis átomos de carbonos;
▪ Os elétrons  estão deslocalizados.

a) Ligações sigma carbono-carbono e carbono-hidrogênio;

b) O orbital p em cada carbono do benzeno pode se sobrepor com dois
orbitais p adjacentes;
c) Nuvens de elétrons acima e abaixo do plano do anel do benzeno;
d) Mapa de potencial eletrostático para o benzeno.
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Contribuintes de ressonância e híbridos de ressonância

Contribuinte de ressonância Contribuinte de ressonância

Híbrido de ressonância

Os contribuinte de ressonância são imaginários,

mas o híbrido de ressonância é real.
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Contribuintes de ressonância e híbridos de ressonância

➢ Os elétrons  não podem se deslocalizar em moléculas não

planares
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Desenhando os contribuintes de ressonância

Contribuinte de ressonância Contribuinte de ressonância

Híbrido de ressonância
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Regras para desenhar os contribuintes de ressonância

▪ Somente elétrons se movem. O núcleo dos átomos nunca se movem;

▪ Os únicos elétrons que podem se mover são os elétrons  (elétrons em
ligações ) e elétrons não compartilhados;
▪ O número total de elétrons em uma molécula não muda; também não o
fazem os números de elétrons emparelhados e desemparelhados;

➢ Os elétrons podem ser movidos de acordo com uma das seguintes

formas:
1) Mover elétrons  em direção à carga positiva ou para uma ligação ;
2) Mover elétrons livres em direção à ligação ;
3) Mover um único elétron não ligante em direção à ligação .
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Os contribuintes de ressonância são obtidos ao se moverem os elétrons  em direção à carga positiva.
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Movimento de elétrons livres em direção à ligação 

Contribuintes de ressonância

Híbrido de ressonância

Contribuintes de ressonância

Híbrido de ressonância
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As ligações do benzeno

Contribuintes de ressonância Contribuintes de ressonância

Híbrido de ressonância Híbrido de ressonância

Contribuintes de ressonância

Híbrido de ressonância

Contribuintes de ressonância

Híbrido de ressonância
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O método de ressonância

▪ Os elétrons movem-se para o carbono sp2 mas nunca para o carbono sp3.
▪ Os elétrons não são adicionados ou removidos da molécula quando os
contribuintes de ressonância são desenhados.
▪ Os radicais também podem ter elétrons deslocalizados se o elétron
desemparelhado está num carbono adjacente a um átomo sp2.
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O método de ressonância

➢ Os elétrons movem-se sempre para o átomo mais eletronegativo

Contribuinte de ressonância Contribuinte de ressonância

obtido pelo movimento dos obtido pelo movimento dos
elétrons  afastando se do elétrons  para o átomo mais
átomo mais eletronegativo. eletronegativo.

➢ Quando existe apenas um sentido para mover os elétrons

O movimento dos elétrons  afastando se do átomo mais eletronegativo é melhor do

que não haver movimento, porque a deslocalização eletrônica torna a molécula mais
estável.
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Fatores que diminuem a estabilidade prevista de uma estrutura contribuidora de ressonância

▪ Um átomo com octeto incompleto;

▪ Carga negativa que não está no átomo mais eletronegativo;

▪ Carga positiva que não está no átomo mais eletropositivo;

▪ Separação de carga.
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Estabilidade relativa dos cátions alílicos e benzílicos

➢ Estabilidade Relativa

Cátion alílico terciário Cátion alílico secundário Cátion alílico

Cátion benzílico terciário Cátion benzílico secundário Cátion benzila

Aumento da estabilidade
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Estabilidade relativa dos cátions alílico e benzílico

➢ Estabilidade Relativa de carbocátions

Carbocátion Cátion Cátion Carbocátion Carbocátion Cátion Cátion

terciário benzila alila secundário primário vinila metila

Aumento da estabilidade
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Estabilidade relativa dos radicais alílico e benzílico

➢ Estabilidade Relativa dos radicais

Radical Radical Radical Radical Radical Radical Radical

benzila alila terciário secundário primário vinila metila

Aumento da estabilidade
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Referência Bibliográfica

1. SOLOMONS, T. W. G.; FRYHLE, C. B.; Química Orgânica. Rio de Janeiro, LTC –

LivrosTécnicos e Científicos Editora S.A., 200, Vol. 1 e 2.

2. MCMURRY, John.; Química Orgânica. São Paulo, Thomson Learning, 2004, Vol. 1.

3. BARBOSA, L.C.A.; Introdução a Química Orgânica. São Paulo, Pearson Prentice Hall,
2004.

4. BRUICE, P. Y.; Química Orgânica. São Paulo, Pearson Prentice Hall, 2005, Vol. 1 e 2.