MODELAGEM MATEMTICA DE SISTEMA DE ENGENHARIA QUMICA Modelagem e simulao de processos tem demonstrado ser uma ferramenta poderosa no projeto

e otimizao de equipamentos. Um modelo qualquer objeto concreto ou abstrato utilizado para explicar algum fenmeno. Normalmente, em cincias humanas, utilizam-se modelos abstratos, mas em engenharia qumica os modelos concretos so chamados de planta piloto. Por outro lado, o mais comum em Engenharia, utilizar um certo conjunto de dados (parmetros) e idias abstratas para explicar um fenmeno de interesse relacionando-os as variveis do problema, e este tipo de modelo chama-se modelo matemtico. Para modelar um processo ou equipamento, o engenheiro precisa dos seguintes conhecimento: - Estar familiarizado com os aspectos fsicos do seu equipamento ou processo, dessa forma, ele podera avaliar quais variveis so importantes, e quais ele poder desprezar; - Ser capaz de fazer um balano de massa e/ou energia no seu equipamento ou processo, afim de obter um sistema de equaes diferenciais que o represente; -Resolver essas equaes atravs de um mtodo computacional. A estratgia geral para a simulao de processos complexos, segue os seguintes passos: Definio do problema Modelagem matemtica do problema Simulao computacional Interpretao dos resultados -A definio do problema consiste em delimitar o equipamento ou processo de interesse e as condies operacionais do mesmo; - A modelagem matemtica refere-se a escrever as equaes de balano apropriada para o seu equipamento ou processo. Experimentos laboratoriais so requeridos para determinalo de parmetros e mecanismos de reao. Nessa etapa, o engenheiro dever verificar quais os efeitos so importantes para o seu processo e quais podem ser desprezados. A anlise de ordem de grandeza poder ajud-lo nesse sentido; - A simulao computacional consiste em resolver atravs de um mtodo numrico, um conjunto de equaes deferenciais e/ou algbricas. - A interpretao dos resultados dever verificar se o seu modelo est coerente com a realidade fsica de seu equipamento, e onde o mesmo precisa de ajuste. CLASSIFICAO E HIPTESES BSICAS DOS MODELOS MATEMTICOS Modelos matemticos podem ser classificados genericamente como tericos ou empricos. Modelos tericos so desenvolvidos a partir de pressupostos tericos (balano de massa, energia, conservao de quantidade de movimento, etc.) que tentam descrever de forma mais fundamentais os vrios aspectos envolvidos no problema. Modelos empricos so aqueles que no esto baseados em quaisquer pressupostos tericos, mas apenas so utilizados para descrever um certo conjunto de pontos experimentais conhecidos.

A principio os modelos empricos so to bons quantos os modelos tericos, embora os modelos empricos sejam mais limitados que os tericos. Por exemplo, imagine que a operao de uma certa soluo consiste em adicionar uma massa conhecida de reagente, M, a um tanque de seo transversal A= R2 e depois dilu-la com uma certa quantidade de solvente. A questo determinar at que altura deve-se encher o tanque para se atingir uma concentrao pr-especificada. Solvente h

Slido
C= M M K = = 2 V R h h
K= M K hF = 2 CF R

Experimentalmente essa operao poderia ser feita com o seguinte tabelamento: Dados da amostra durante diluio H (m) C ( Kg/ m2) 1 2 1 2 4 0,5 3 6 0,33 4 8 0,25 Caso um novo tanque seja comprado com um dimetro duas vezes maior, os dados obtidos com o tanque de menor volume no podem ser usados para aferir o novo tanque. As hipteses fundamentais para os modelos tericos so: 1- A massa se conserva (Princpio de Lavoisier); 2- A energia se conserva (1 lei da termodinmica); 3- A quantidade de movimento se conserva (3 lei de Newton); De uma forma prtica, os Princpios de conservao podem ser expressos da seguinte forma: [Grandeza acumulada = Grandeza adicionada Grandeza removida] onde Grandeza a massa, a energia ou a quantidade de movimento numa determinada regio do espao. Amostra

Os modelos podem ser dinmicos ou estacionrios. Modelos dinmicos consideram as variaes temporais das variveis envolvidas, enquanto os modelos

estacionrios so aqueles que admitem que as variveis no se modificam com o tempo. Os modelos estacionrios operam continuamente, enquanto os dinmicos so mais complexos e utilizados em operao descontnua ou batelada. Uma outra classificao til a que define modelos a Parmetros concentrados ou distribudos. Modelos a Parmetro concentrado so aqueles nos quais admite-se que as propriedades so uniformes no espao, ou seja, no variam com as coordenadas de posio. Por exemplo, o tanque bem misturado, onde se admite que em qualquer lugar do tanque as propriedades so as mesmas. Modelos a Parmetros distribudos, por sua vez, so aqueles nos quais as propriedades variam com as coordenadas espaciais. Por exemplo, o reator tubular, no qual as propriedades variam continuamente, ao longo do comprimento do reator. UM MODELO A PARMETRO CONCENTRADO- (O TANQUE AGITADO EXOTRMICO COM REAO DE 1 ORDEM)

Alimentao

Entrada do fluido refrigerado QS,S

Sada do fluido refrigerante

AB RB= RA = KCA

Sada de produto

Ser considerado o balano para o componente A, componente B e o solvente.

BALANO DE MASSA GLOBAL: Grandeza acumulada = Grandeza adicionada Grandeza removida M | t+ s t - M | t = qest - qsst Onde, M massa no interior do reator num instante qualquer. qe vazo volumtrica da alimentao qs vazo volumtrica da sada e densidade da corrente de entrada S densidade da corrente de sada

Ento,
M t +t M t t = qe e q S S

No limite quando t 0 tem-se:

dM = qe e q S S dt

(*)

Admitindo-se o reator bem misturado e que o fluido incompressvel, dessa forma, e = s = = cte e que M = V Dessa forma, a equao (*) fica:

dV dV = qe q S = qe qS dt dt

Observe que a equao acima s vlida para fluidos incompressveis e tanque agitador, ou seja, bem misturado. BALANO DE MASSA DO COMPONENTE A:

MA

t + t

MA

= q e C Ae t q S C AS t + R AVt

Dividindo-se por t e tomando-se o limite em que t0, chega-se a:

dM A = q e C Ae q S C AS KC AV dt

Supondo-se que o volume do reator mantido constante, ento:

dV = 0 qe = qS = q dt

e que

M A = VC A

Ento, V

dC A = qC Ae qC AS KC AS V dt

Essa relao expressa o balano de massa do componente A, consumido num reator de 1 ordem, num tanque contnuo bem agitado. BALANO DE MASSA DO COMPONENTE B: Procedendo da mesma forma para o componente B fica:

MB

t + t

MB

= q e C Be t q S C BS t + R BVt

Ento,

0 dM B = qe C Be q S C BS + RBV dt MB = VCB e dessa forma: V

dC B = qC B + KC AV dt

Essa equao expressa balano de massa do componente B, produzido do componente A numa reao de 1 ordem, num tanque contnuo bem agitado. BALANO DE MASSA DO SOLVENTE (S) Diz-se que o ltimo balano redundante, pois como a soma dos balanos individuais tem que dar o balano global, este ltimo balano pode sair simplesmente como uma diferena dos demais. Como a concentrao molar total deve ser a densidade da mistura, ento: CSPMS + CAPMA + CBPMB = Onde PM o peso molecular do componente. Dessa forma,
CS =

C A MA C B MB MS

BALANO DE ENERGIA: Aplicando-se um balano de energia no reator tem-se: [Energia acumulada] = [Energia adicionada] [Energia removida] [Energia produzida ou consumida pela reao]
ET
t + t

ET

t t = q e e C Te q S S CTS + Q +W + RT V t t t

Onde: ET Energia trmica do reator num determinado instante; CTe Energia da corrente de entrada por unidade de massa; CTs Energia da corrente de sada por unidade de massa; Q taxa de calor fornecido ao sistema pelo trocador de calor (J/s); W Taxa de trabalho executado sobre a massa do fluido pelo agitador (J/s); R T Taxa de liberao de energia trmica pela reao qumica. No limite quando t0 tem-se que:
dE T = q e e C Te q S S CTS + Q + W + RT V dt

Por outro lado, como o fluido incompressvel, reator bem misturado e volume constante, tem-se que: ET =VCT Fluido incompressvel QeeCTe = qCTe qssCTs = qCTs Por outro lado, da termodinmica, o contedo energtico de um material dado por: CT = Cp (T TR) onde TR uma temperatura de referncia. Dessa forma,
d VC P T T R = qC P Te T R qC P T T R + Q + W + RT V dt

Reator bem misturado, Fluido incompressvel e volume constante.

Ento,
VC P
dT = qC P ( Te T ) + Q + W + RT V dt

O calor cedido ou retirado pelo trocador de calor dado por: Q = UA (Tc - T) Onde Tc a temperatura da camisa. Caso Tc > T, calor ganho pelo sistema. U o coeficiente global de transferncia de calor ( W/m2K). O trabalho mecnico executado sobre o sistema desprezado quando comparado com os demais termos do balano. Porm, para alguns sistemas com alta viscosidade, o mesmo poder ser computado. O calor proveniente da reao ser: RT = KCA (-HR) Dessa forma, quando HR negativo h liberao de calor ( reao exotrmica) e quando positivo h absoro de calor ( reao endotrmica). Substituindo-se essas expresses na equao do balano de energia, fica:
VC P
dT = qC P ( Te T ) +UA ( Te T ) + KC A ( H R )V dt

Onde K = Koexp( -E/RT) Ko fator pr-exponencial de Arrhenius E Energia de ativao A dimensionalizao das equaes: Como procedimento geral de modelagem, conveniente redefinir as variveis de forma a torn-las adimensionais, evitando problemas com as dimenses dos diferentes parmetros. Alm disso, esse procedimento permite agrupar os parmetros num

conjunto menor de agrupamentos paramtricos. Por exemplo, podem-se definir as concentraes dos componentes em funo das concentraes da corrente de alimentao na forma:
XA = CA ; C Ae XB = CB ; C Ae XS = CS C AS

Pode-se definir um tempo admensional na forma:

=
V tq ; onde q o tempo de residncia do fluido no reator, . V

Pode-se tambm, definir uma temperatura adimensional dada por: =

T Te

Agora substitui-se essas expresses nas equaes do modelo, ento tem-se: Para a substncia A:
V dC A dC A q q = qC Ae qC A KC AV = C Ae C A KC A dt dt V V
CA T V ; = ; = q Te C Ae

Como: X A =

e =

dX A dX A dC A dt = d dC A dt d

Tem-se:

dC A C Ae C A = KC A (*) dt
dt = d

Onde

dX A 1 ; = C Ae dC A

Ento,

1 dX A dC A = C Ae d dt

C dC A dX A = Ae dt d

Substituindo esses valores em (*) fica:

C Ae

dX A C Ae C Ae = KCA d

com K = Koexp( -E/RT)

dX A =1 XA K0XAexp( -E/RTe) d

Procedendo-se da mesma forma para a substncia B fica:

dX B = XB K0XAexp( -E/RTe) d

Agora admensionaliza-se a concentrao do solvente:

CS =

C A M A C B M B M S
CA ; C Ae XB = CB ; C Ae XS = CS C Ae

Com, X A =

M S X S C Ae = X A C Ae M A X B C Ae M B

XS =

C Ae ( X A M A X B M B ) M S C Ae

Para admensionalizar a equao da energia procede-se da seguinte forma:

dT = qC P ( Te T ) +UA ( Tc T ) + KC A ( H R )V dt

VC P

T V ; = q Te

e =

KC ( H R )V dT qC p ( Te T ) UA ( Tc T ) + A = dt VC p VC P VC P

KC ( H R ) dT q UA ( Tc T ) + A = ( Te T ) dt V VC P C P
d d dT dt = d dT dt d

onde

d 1 = dT Te

dt = d

d 1 dT T = x x e dT = d e d Te dt dt d

Ento,

KC ( H R ) UA d Te q ( Tc T ) + A = ( Te T ) VC P C P d V
d T = 1 T d e UA VC p TC T KC A T T + C T ( H R ) e p e e

KC ( H R ) d UA ( c ) + A = (1 ) d qC p C p Te

Com, K = Koexp( -E/RTe) e X A = Com isto chega-se a :

CA C Ae

K C X ( H R ) d UA = (1 ) ( c ) + o Ae A d qC p C p Te
Dessa forma, o sistema adimensionalizado torna-se:
E K o X A dX A exp =1 X A RT d e
E dX B = X B K O X A exp RT d e

XS =

C Ae ( X A M A X B M B ) M S C Ae

X C ( H R ) d UA ( c ) + K O exp E A A = (1 ) + RT d qC p C P Te e

Um modelo a Parmetro Distribudo O reator tubular tipo Plug-Flow: O mesmo apresentado esquematicamente na figura abaixo: Sada do fluido refrigerante

Alimentao Do reagente Entrada do fluido refrigerante

Remoo De produto

Nesse tipo de reator diz que estabelece um escoamento empistonado ou plug- flow, ou seja, no h vario radiais de propriedades e o perfil radial de velocidade uniforme. L y

z As equaes para esse reator torna-se:

V dC A = qC Ae qC A KC AV dt

Onde q = vR2 onde v a velocidade do escoamento, ento:

R 2 z

dC A = R 2 vC A Z R 2 vC A z + z KC AR 2 Z dt L

Dividindo-se tudo por R 2 z fica:

v C A Z C A Z +Z dC A = KC A dt Z

dC A C A = v KC A dt z

Procedendo-se da mesma forma paro o componente B fica:

dC B C B = v + KC A dt z

Para o componente S tem-se:

XS =

C A M A C B M B M S

Balano trmico: A equao do balano trmico dada por:

VC P
dT = qC P ( Te T ) +UA ( Tc T ) + KC A ( H R )V dt

Utilizando-se o mesmo procedimento anterior, tem-se que:

2 zC P R
dT = R 2 vC P T Z T Z +Z + U 2RZ (TC T ) + KC A ( H R )R 2 Z dt

Dividindo-se tudo por R2Z e tornando-se o limite quando Z 0 tem-se que:

C P
dT dT 2U (Tc T ) + KC A ( H R ) = vC P + dt dZ R

Para a adimensionalizao do sistema, defini-se as sequintes variveis:

XA = CA ; C Ae XB = CB ; C Ae XS = CS ; C Ae

K = Koexp( -E/RTe)

T tv Z ; = ;= Te L L

Fazendo-se esse processo para a equao do componente A, tem-se que:

C A C A = v + KC A t Z

Como,

dX A dX A dC A dt dX A dX A dC A dZ = = e d dC A dt d d dC A dZ d
1 dC A vC Ae dX A dX A dC A L = = C Ae v d dt dt L d

Ento,

dX A dC A C Ae dX A 1 dC A = x L = d C Ae dZ dZ L d
vC Ae X A vC Ae X A = + KC Ae X A L L

Ento,

 E X A X A K X = + L 0 A exp RT v e

Procedendo da mesma forma para as outras equaes, chega-se a:

E K X X B X B = + L 0 A exp RT v e

E K L ( H R ) C Ae 2UL ( C ) + 0 = + X A exp RT RUC P v C P Te e

SOLUO DE PROBLEMA DE VALOR INICIAL: Problemas de valor inicial constituem uma grande classe de problemas de engenharia qumica. Nesse tipo de problema, o valor da varivel dado no ponto inicial do domnio do problema. Seja a seguinte EDO de primeira ordem:
dy = F ( x, y ) com y (x0)= y0 dx

Para esse tipo de problema os mtodos normalmente utilizados so: Euler explicito. Euler implcito Mtodo trapezoidal Range-kutta

MTODO DE EULER EXPLCITO Este mtodo consiste em usar a condio inicial (x0, yo) para calcular a inclinao de y(x) em x= x0, ou seja,

dy dx

X =X 0

= F ( x0 , y 0 )

Por outro lado tem-se: dy y ( x0 + x ) y ( x0 ) = dx x Ento, assumindo-se que a inclinao

dy permanece constante para pequenos x, o dx

valor de y(x0+x) pode ser determinado: y (x+x) = y0+xF (x0,y0) Esses valores de x e y [ isto , x0+ x e y(x0+x)] So usados para estimar a derivada no ponto. A frmula geral de recurso para esse mtodo dado por: y (xi+x) = y(xi)+xF (xi,y(xi)) Ou yi+1= yi +xf(xi,yi)

O erro de truncamento local associado com o erro em cada passo e dado por: ei= 0(x2) O erro de truncamento global dado por: Ei= soluo exata de yi soluo numrica Ei=
i

e
J= 1

Se o erro de truncamento funo de x apenas, e nem de x ou y, ento:

2 Ei= Kx J J =1 i

Onde

J
J =1

inversamente proporcional com x para um comprimento fixo( quanto

maior x menor o n de ponto no comprimento e vice-versa). Neste caso , Ei= O(x)

Exemplo1: Usando o mtodo de Euler, calcule o valor de y(1)=? Se y(0)=1. Considere um tamanho de passo (x=0.1). Para:
dy = x2 y dx

Exemplo2: Considere um reator em semi-batelada, conforme figura abaixo, com a seguinte reao: A(l) P(l) r = kCA2

Qo,CAo

Inicialmente, o reator alimentado com um lquido inerte at um volume V0. No tempo t0 uma corrente contedo A numa concentrao de CAo alimentada para o reator num fluxo Qo. A equao do processo dada por:
2 dn A kn A = Qo C Ao dt VR

Onde, VR= Qot+Vo

2 dn A kn A = Qo C Ao Dessa forma, dt Qo t + V o

Onde, nA=0 para t= 0 Assuma os seguintes valores para os parmetros do problema: CAo=1 gmol/l; K=0,1 l/gmolS Qo= 10,0 l/s; Vo= 50 l. Agora use o mtodo de Euler explicito para determinar o valor de nA(100)=?

MTODO DE RUNGE-KUTTA O mtodo de Runge-kutta fornece uma aproximao para integrao explicita do problema de valor inicial de ODEs. Este mtodo um dos mais usados para integrao numrica de ODEs. Existem vrios mtodos de Runge-kutta, um mtodo de quarta ordem dado por:
y i +1 = y i + x ( k 1 + 2 k 2 + 2k 3 + k 4 ) 6

Onde, k1= f( xi, yi)

1 1 x, y i + k1 x) 2 2 1 1 k3= f (xi + x, y i + k 2 x) 2 2

k2 = f ( x i +

k4= f ( xi+x, yi+k3x) Como este um mtodo de quarta ordem, o erro de truncamento local de E=0(x5). A figura abaixo uma representao grfica do mtodo de Runge-kutta de quarta ordem. Note que K1 usado para calcular K2, que por sua vez usado para estimar k3. Os valores dos Ks so as inclinaes de y sobre o intervalo (x0, x0+x).

Os mtodos de Runge-Kutta podem ser escritos de uma forma geral: y i +1 = y i + w1 k J

J =1

Onde, k J = xf ( xi + c j h, yi + a jL k L )
L =1

J 1

C1=0 Deve ser notado que se =1, w1=1 Ento K1=xf(xi,yi), com isso, o mtodo de Euler obtido. Ento, o mtodo de euler um mtodo de Runge-kutta de mais baixa ordem. Existem vrios outros mtodos de Runge-Kutta, tais como: *Mtodo de Butcher * Mtodo de Fehlberg * Mtodo de Merson * Mtodo Implcito Para maiores detalhes consulte o livro do: Milan Kubicek e Vlademir Hlavacek, Numerical Solutions of nonlinear Boundary Value Problems with applications. Bibliografia: Numerical Methods and Modeling for chemical engineers Mark E. Davis, John Wiley & Son Numerical Analysis (Fourth edition) Richard L. Burden , J. Douglas Faires