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Captulo 4 Cristais Lquidos

4.1

Histrico

Os cristais lquidos apresentam muitas aplicaes prticas interessantes como: painis de leitura de aparelhos eletrnicos, calculadoras de bolso, relgios de pulso, termmetros domsticos entre outras aplicaes. A descoberta do primeiro cristal lquido deve-se a Friedrich Reinitzer em 1888 [31], um botnico austraco que observou a existncia de dois pontos de fuso em um
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ster quando estudava a funo do colesterol nas plantas. O componente mudava a uma certa temperatura do estado cristalino para um estado lquido opaco, e o material mudava novamente quando a temperatura era aumentada para um lquido transparente. Essa mudana de fase era algo reprodutvel com o aumento e diminuio da temperatura. Reinitzer enviou algumas amostras a Otto Lehmann, fsico alemo, que as estudou com um microscpio equipado com um polarizador e um controlador de temperatura. Lehmann verificou que a fase em que o lquido era opaco, a substncia era um lquido homogneo, mas, que o seu comportamento na presena de uma luz polarizada era igual ao comportamento de um cristal. Esta a origem da denominao "Cristal Lquido". Seguidamente Daniel Vorlander, um qumico de origem alem fez um grande estudo em que conseguiu identificar as caractersticas moleculares com maior possibilidades de dar origem a cristais lquidos. A concluso mais importante do seu trabalho foi a tendncia das molculas lineares em formarem fases lquido-cristalinas. Em 1922, Georges Friedel publicou um trabalho em que descreveu as diferentes fases de um cristal lquido, isto , a classificao dos cristais lquidos como: nemtico, esmtico e colestrico. Friedel explicou a razo pela existncia de variaes da orientao das molculas e concluiu que para o caso de cristais lquidos esmticos existia uma estrutura de camadas.

51 Entre os anos 1920 e 1958, Carl Oseen e F.C. Frank realizam um estudo terico denominado como "Teoria Contnua" que descreve as propriedades elsticas nos cristais lquidos. Em 1942, V. Tsevtkov introduz o parmetro de ordem definido como S = 1/2 <3cos2 - 1>, onde o ngulo entre o director e o eixo maior da molcula do cristal lquido. Glenn Brown, qumico norte-americano, publicou um trabalho de reviso sobre as fases lquido-cristalinas em 1957. Brown tambm o responsvel pela organizao da primeira conferncia internacional de cristais lquidos e pela fundao do Instituto de Cristais Lquidos na Universidade de Kent (Liquid Crystal Institute - KSU) nos Estados Unidos. Wilhelm Maier e Alfred Saupe, dois fsicos alemes, em 1961 formularam pela
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primeira vez uma teoria microscpica que relaciona as caractersticas moleculares com as fases lquido-cristalinas. A versatilidade dos cristais lquidos faz com que a pesquisa destes materiais atinja diversas reas da fsica, engenharia, e qumica. Induzida por suas aplicaes em mostradores, a pesquisa de cristais lquidos tem crescido exponencialmente. Neste captulo definiremos o que um cristal lquido, os tipos de cristais lquidos encontrados juntamente com algumas de suas aplicaes e a classificao desses materiais.

4.2

Cristal Lquido

Os trs estados da matria mais conhecidos so: slido, lquido e gasoso. Esses trs estados so diferentes uns dos outros porque as molculas nestes estados possuem diferentes graus de ordem [32]. O estado cristalino, ou slido consiste de um arranjo rgido das molculas, pois estas ocupam uma certa posio e orientao na rede cristalina. Na fase isotrpica, as molculas no possuem posio e orientao fixas. As molculas so livres para se difundir de forma aleatria. O grau de ordem nesta fase menor que nos slidos. Na fase gasosa, o grau de ordem menor do que na fase

52 isotrpica. A probabilidade de molculas de uma certa regio na fase gasosa possuir um arranjo e a mesma orientao de forma que se possa definir uma ordem posicional e orientacional menor do que no estado cristalino. Algumas substncias, em particular materiais orgnicos, no apresentam uma simples transio entre as fases cristalina e isotrpica. Eles apresentam uma nova fase que possui propriedade mecnica e de simetria intermediria entre as fases slida e lquida. Por esta razo, esta nova fase tem sido chamada de cristal lquido. Slido Cristal Lquido Lquido

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Temperatura
Fig. 4.1. Ilustrao esquemtica dos estados slido, cristal lquido e lquido.

Como dito anteriormente, as molculas de um slido possuem ordem posicional e orientacional. Quando o slido aquecido at que atinja o estado lquido, ambos tipos de ordem so completamente destrudos. Entretanto, quando um slido aquecido at o estado cristal lquido, o grau de orientao presente no material menor que nos slidos. A Fig. 4.1 ilustra as estruturas encontradas nos slidos, cristais lquidos e lquidos. A direo mdia de orientao do eixo maior da molcula chamada de vetor
director (n) , podendo ser representada como uma seta como mostrado na Fig. 4.2. O

ngulo define a direo entre o director e o eixo maior da molcula. Na fase isotrpica, varia entre 0 e 90, representando todas as possveis direes de um arranjo aleatrio.

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eixo maior

eixo menor
Fig. 4.2. Ilustrao do ngulo entre o director n e o eixo maior da molcula do cristal lquido.

O parmetro de ordem S definido para quantificar a ordem presente nos

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cristais lquidos, sendo dado pela seguinte equao: 1 3 cos 2 1 2

S=

(4.1)

Quando as molculas do cristal lquido esto todas alinhadas temos =0, consequentemente ficamos com <cos2>=1, logo o valor mximo de S ser 1 (S=1). Por outro lado, quando as molculas esto distribudas aleatoriamente temos o valor mdio <cos2>=1/3 conferindo o valor mnimo para S, neste caso S=0. O parmetro de ordem para os cristais lquidos decresce com o aumento da temperatura, conforme o grfico da Fig. 4.3 e os valores tpicos de S encontrados variam entre 0.3 e 0.9. TNI a temperatura onde ocorre a transio do cristal lquido para a fase isotrpica. A tendncia das molculas apontarem ao longo do director leva a uma condio conhecida como anisotropia. Esse termo significa que as propriedades dos materiais dependem da direo em que eles so medidos. A anisotropia nos cristais lquidos responsvel por propriedades pticas que so vastamente exploradas pelos pesquisadores.

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1,0

Parmetro de Ordem

0,5

0,0

Temperatura

TNI

Fig. 4.3. Variao do parmetro de ordem S com a temperatura. TNI representa a

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temperatura de transio para a fase isotrpica [32].

4.3

Tipos de Cristal Lquido

Em geral, existem dois tipos de cristais lquidos: os termotrpicos e os liotrpicos. As diferentes mesofases (ou mesomorfo do Grego mesos morphe: entre dois estados) podem ser obtidas pela variao de temperatura enquanto que as diferentes liomesofases podem ser obtidas atravs da variao da concentrao dos componentes ou tambm pela variao da temperatura. As molculas que constituem os cristais lquidos liotrpicos so formadas por duas partes distintas: uma polar que forma a cabea e freqentemente inica, e outra apolar que forma a cauda. A parte polar atrada pela gua por isso chamada de
hidroflica, enquanto a parte apolar repelida pela gua sendo ento hidrofbica.

Diferentes fases e arranjos so formados com a variao da concentrao dessas molculas numa soluo. Neste trabalho estamos interessados nas propriedades dos cristais lquidos termotrpicos, particularmente nos cristais lquidos colestricos. Portanto, nas sees seguintes apresentaremos algumas propriedades dos cristais lquidos termotrpicos.

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4.3.1 Termotrpicos

Os cristais lquidos termotrpicos so geralmente formados por molculas alongadas (em forma de basto) ou por molculas discticas (em forma de discos). As molculas alongadas possuem uma geometria cujo eixo de simetria se orienta segundo uma direo espacial. As discticas so em geral constitudas por um centro de anis aromticos adjacentes e apresentam um arranjo geomtrico seguindo uma configurao colunar bidimensional, ou seja, molculas empilhadas formando colunas. Os cristais lquidos termotrpicos podem ser constitudos por componentes puros ou a partir da mistura de vrias substncias mesognicas, isto , substncias
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entre as fases slida e lquida. Estas misturas modificam algumas propriedades fsicas do composto como a viscosidade e a temperatura de transio de fase, com a finalidade de adequ-las a um dado uso especfico. Os cristais lquidos termotrpicos mostram uma ou mais fases adicionais no intervalo de temperatura. A classificao das mesofases para estes materiais baseada em sua simetria, foi proposta por G. Friedel em 1992 [31]. Tal classificao dividida em trs fases: nemtica, esmtica e colestrica.

4.4

Classificao dos Cristais Lquidos

4.4.1 Nemticos

Na fase nemtica uniaxial, as molculas que a compe geralmente possuem forma alongada e so caracterizadas por estarem dispostas no espao com ordem posicional do tipo lquida isotrpica, mas apresentando uma certa ordem orientacional. Neste caso, as molculas tendem a ficar, em mdia, paralelas a um eixo comum representado por um vetor unitrio (director). A Fig. 4.4 representa a configurao geomtrica das molculas que compem um cristal lquido na fase nemtica uniaxial.

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Fig. 4.4. Estrutura esquemtica na fase nemtica dos cristais lquidos termotrpicos.

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Os cristais lquidos nemticos so anisotrpicos com respeito as propriedades pticas (diferentes ndices de refrao na direo paralela e perpendicular), viscosidade, susceptibilidade eltrica e magntica, condutividade eltrica e trmica.

4.4.2 Esmticos

A fase esmtica caracterizada por apresentar uma distribuio espacial com ordem superior dos nemticos e colestricos. As molculas so distribudas em camadas com um espaamento bem definido. No entanto, apesar das camadas possurem uma grande regularidade entre si, no h uma regularidade no posicionamento das molculas em cada camada [32]. As substncias que apresentam a fase esmtica so divididas em subfases, designadas por esmticos A, B, C, D,... seguindo a ordem cronolgica de sua descoberta. A Fig. 4.5 representa a configurao geomtrica do esmtico tipo A e tipo C. As molculas dos esmticos A so posicionadas perpendicularmente superfcie. As molculas dos esmticos C so inclinadas com respeito normal da camada.

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(a)

(b)

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Fig. 4.5. Estrutura esquemtica na fase esmtica (a) tipo A e (b) tipo C.

4.4.3 Colestricos

Os colestricos, assim como os nemticos, no apresentam ordem posicional de longo alcance, mas apresentam ordem orientacional. Localmente os colestricos se assemelham aos nemticos, a diferena que a ordem orientacional, em um escala maior, varia seguindo uma conformao helicoidal.

p
Fig. 4.6. Estrutura dos cristais lquidos colestricos. O passo (p) da estrutura perodica a distncia de uma volta completa da hlice.

A mesofase colestrica tipicamente composta por camadas de cristal lquido na fase nemtica contendo um centro quiral que produz foras intermoleculares que favorecem o alinhamento entre molculas com uma diferena angular entre as

58 camadas; isto leva a formao de uma estrutura que pode ser visualizada como um
empilhamento de camadas nemticas com o diretor n de cada camada girando com

respeito s camadas de cima e de baixo. Nesta estrutura, o eixo do director forma um padro helicoidal contnuo. A distncia entre as duas camadas que giram em 360 corresponde ao passo (p) da estrutura peridica. A Fig. 4.6 representa a configurao geomtrica de um cristal lquido colestrico. Existe uma relao entre a fase nmatica e a colestrica, sendo expressa pelo fato que se um campo eltrico ou magntico for aplicado nos colestricos, a estrutura helicoidal desfeita dando origem a fase nemtica. Por outro lado, tambm possvel atravs da interao com as superfcies de confinamento impor uma estrutura peridica aos cristais lquidos nemticos.
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A estrutura helicoidal dos colestricos a razo de algumas propriedades pticas apenas encontradas nesses materiais, como por exemplo, atividade ptica e seleo atravs da reflexo da luz circularmente polarizada. Neste captulo foi feita uma apresentao geral dos cristais lquidos e suas principais estruturas. Alm disso, foi introduzida a classificao dos tipos de cristais lquidos que podem ser encontrados. No captulo seguinte sero apresentados com mais detalhes algumas propriedades dos cristais lquidos colestricos.