UNIVERSIDADE FEDERAL DO ESPRITO SANTO CENTRO DE CINCIAS EXATAS DEPARTAMENTO DE QUMICA

Estudo da remoo de fsforo de Esgotos Sanitrios utilizando ensaios Jar-test para aplicao em ETE - escala real.

Andressa Castelo Branco Guaitolini

Monografia de Concluso de Curso

Vitria-ES 2011

Andressa Castelo Branco Guaitolini

Estudo da remoo de fsforo de Esgotos Sanitrios utilizando ensaios Jar-test para aplicao em ETE-escala real.

Monografia apresentada ao Departamento de Qumica-CCE, Universidade Federal do Esprito Santo, como parte dos requisitos para obteno do ttulo de Bacharel em Qumica com nfase em petrleo

Orientadora: Prof. Dr. Maria de Ftimas Fontes Lelis Co-orientadora: Prof. Dr. Rosane Hein de Campos

Vitria-ES 2011

Andressa Castelo Branco Guaitolini Estudo da remoo de fsforo de Esgotos Sanitrios utilizando ensaios Jar-test para aplicao em ETE-escala real.

Monografia apresentada ao Departamento de Qumica-CCE, Universidade Federal do Esprito Santo, como parte dos requisitos para obteno do ttulo de Bacharel em Qumica com nfase em petrleo.

Vitria, 09 de dezembro de 2011

BANCA EXAMINADORA

___________________________________________ Prof. Dr. Maria de Ftima Fontes Lelis Orientadora ___________________________________________ Prof. Dr. Rosane Hein de Campos Co-orietadora ___________________________________________ Prof. Ms. Sandra Aparecida Duarte Ferreira

Vitria-ES 2011

 Deus, por Sua presena em minha vida e pelas vitrias alcanadas, aos meus pais, irms, namorado e demais familiares pelos momentos de ajuda e motivao e compreenso nos momentos de ausncia.

Agradecimentos

Deus... Aos professores, pelos ensinamentos to preciosos para minha vida profissional. Aos meus grandes amigos de laboratrio, pela ajuda e bons momentos que compartilhamos.

Ora, se algum de vs tem falta de sabedoria, pea-a a Deus, que a todos d liberalmente e no censura, e ser-lhe- dada. Thiago 1:5

SUMRIO
1. INTRODUO......................................................................................................................................14 1.1 ESTAES COMPACTAS DE TRATAMENTO DE ESGOTOS......................................................................................16 1.2 PS-TRATAMENTO DE EFLUENTES ANAERBIOS................................................................................................18 1.2.1 Biofiltros aerados submersos.............................................................................................................18 1.2.2 Descrio da Tecnologia....................................................................................................................19 1.3 CONSIDERAES PRELIMINARES....................................................................................................................22 1.4 FSFORO NO AMBIENTE...............................................................................................................................22 1.5 REMOO DE FSFORO...............................................................................................................................23 1.6 PRINCPIO DA REMOO FSICO-QUMICA DE FSFORO....................................................................................24 1.6.1 Coagulao e floculao....................................................................................................................24 1.6.2 Sistemas coloidais .............................................................................................................................26 1.6.3 Dupla Camada eltrica .....................................................................................................................27 1.6.4 Desestabilizao de partculas com adio de eletrlitos ................................................................28 1.6.5 Desestabilizao de partculas com adio de ons hidrolisados de metais......................................29 1.6.6 Mecanismos de coagulao com ons metlicos hidrolisados...........................................................30 1.6.7 Remoo de fsforo por precipitao com sais de ferro (III)............................................................31 1.6.8 Qumica da precipitao de fosfato com ferro...................................................................................32 2. OBJETIVOS...........................................................................................................................................37 2.1 OBJETIVO GERAL.......................................................................................................................................37 2.1 OBJETIVO ESPECFICOS.................................................................................................................................37 3. PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL ..............................................................................................38 3.1 MATERIAIS E MTODOS...............................................................................................................................38 3.2 INSTALAES EXPERIMENTAIS.......................................................................................................................38 3.1.1 Descrio do sistema de tratamento de esgotos ETE-UFES.............................................................39 3.2 ANLISES PARA O DESEMPENHO DO SISTEMA DE TRATAMENTO CONVENCIONAL DE ESGOTOS ETE-UFES.................41 3.3 ENSAIO JAR TEST.......................................................................................................................................42 3.3.1 Coleta de amostras para a realizao dos testes de jarros................................................................42 3.3.4 Testes de Jarros..................................................................................................................................44 3.4 CLCULOS EFETUADOS...............................................................................................................................46 3.4.1 Eficincia de Remoo (E):................................................................................................................46 3.4.2 Carga orgnica volumtrica...............................................................................................................46 3.4.3 Eficincia de remoo de nitrognio..................................................................................................46 3.4.4 Eficincia de converso......................................................................................................................47 4.1 DESEMPENHO DO SISTEMA DE TRATAMENTO CONVENCIONAL DE ESGOTO ETE-UFES........................................48 4.2 UTILIZAO DO SISTEMA DE JAR TEST PARA O ESGOTOS ETE-UFES COM APLICAO DE COAGULANTE (75MG/L DE CLORETO FRRICO)..........................................................................................................................................57

5. CONCLUSO .......................................................................................................................................66 6. REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS.................................................................................................68

LISTA DE FIGURAS
FIGURA 1. MODELO DE STERN PARA A DUPLA CAMADA ELTRICA (FONTE : SHAW, 19962, APUD METCALF E EDDY, 2003)...............................................................................................28 FIGURA 2. DIAGRAMA DE SOLUBILIDADE PARA O FERRO (III) (FONTE: STUMM E OMELIA, 1968)........................................................................................................................................29 FIGURA 3. CONCENTRAO DE FOSFATO DE FERRO EM EQUILBRIO COM FSFORO SOLVEL (FONTE: METCALF E EDDY,2003)..................................................................................33 FIGURA 4. ESTRATGIA PARA ADIO DE PRODUTOS QUMICOS PARA REMOO DE FSFORO: (A)PR-PRECIPITAO; (B)CO-PRECIPITAO (OU PRECIPITAO SIMULTNEA); (C)PS-PRECIPITAO (FONTE: METCALF E EDDY, 2003) CITADO POR SANTOS,2006.............................................................................................................................................34 FIGURA 5. DESENHO ESQUEMTICO DO SISTEMA ETE-UFES................................................39 FIGURA 6 ETE/UFES...............................................................................................................................40 FIGURA 7. MEIO SUPORTE DO FILTRO BIOLGICO..................................................................40 FIGURA 8. DECANTADOR SENCUNDRIO......................................................................................40 FIGURA 9. EQUIPAMENTO DE ENSAIO COAGULAO-SEDIMENTAO (JAR-TEST)....43 FIGURA 10 EVOLUO DA DQO TOTAL AO LONGO DO TEMPO.............................................51 FIGURA 11 EVOLUO DA DQO FILTRADA AO LONGO DO TEMPO......................................52 FIGURA 12 CONCENTRAES DE NH4+ NO SISTEMA ETE.......................................................53 FIGURA 13 CONCENTRAES DE NO2- NO SISTEMA ETE.......................................................54 FIGURA 14 CONCENTRAES DE NO3- NO SISTEMA ETE........................................................54 FIGURA 15 REMOO DE NITROGNIO DO ELFUENTE DA ETE AO LONGO DE 190 DIAS DE MONITORAMENTO.........................................................................................................................55 FIGURA 16 CONCENTRAO DE PTOT AO LONGO DO EXPERIMENTO..............................56 FIGURA 17 CONCENTRAO DE P04-3 AO LONGO DO EXPERIMENTO...............................57 FIGURA 18. CURVA DE TITULAO DO CIDO FOSFRICO....................................................59 FIGURA 19. EFICINCIA DE REMOO DE FSFORO E ORTOFOSFATO NO SISTEMA ANAERBIO UASB.................................................................................................................................59 FIGURA 20. EFICINCIA DE REMOO DE FSFORO E ORTOFOSFATO NO SISTEMA ANAERBIO UASB EM PH=4...............................................................................................................60 FIGURA 21. EFICINCIA DE REMOO DE FSFORO E ORTOFOSFATO NO BIOFILTRO AERADO FBAS.........................................................................................................................................60

FIGURA 22. EFICINCIA DE REMOO DE FSFORO E ORTOFOSFATO NO BIOFILTRO AERADO EM PH 4...................................................................................................................................61 FIGURA 23. EFICINCIA DE REMOO DE FSFORO E ORTOFOSFATO APS O DECANTADOR ........................................................................................................................................61 FIGURA 24. EFICINCIA DE REMOO DE FSFORO E ORTOFOSFATO NO SISTEMA APS O DECANTADOR EM PH 4........................................................................................................62

LISTA DE TABELAS
TABELA 1. POPULAO ATENDIDA PELO SISTEMA DE GUA E ESGOTO (% SOBRE O TOTAL) -....................................................................................................................................................15 TABELA 2. REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS DE VALORES GM, TM, GF, TF E TS..............26 TABELA 3. REAO E CONSTANTES DE EQUILBRIO PARA ESPCIES DE FERRO. (FONTE: METCALF E EDDY, 2003).....................................................................................................30 TABELA 4. VANTAGENS E DESVANTAGENS DA ADIO DE SAIS METLICOS PARA REMOO DE FSFORO DE ACORDO COM O LOCAL DA ETE. FONTE: ADAPTADO DE SANTOS (2006); METCALF E EDDY (2003); WIECHERS (1987), APUD DE HAAS ET AL. (2000)...........................................................................................................................................................35 TABELA 5. ACOMPANHAMENTO ANALTICO DOS EXPERIMENTOS.....................................41 TABELA 6. PARMETROS DE FASE LQUIDA E FREQNCIA DE ANLISES REALIZADAS NA ETAPA DE TRATAMENTO CONVENCIONAL.................................................41 TABELA 7. PARMETROS OPERACIONAIS SIMULADOS NOS ENSAIOS JAR TEST...........44 TABELA 8. CONCENTRAES MDIAS DE OD, PH E T DURANTE O MONITORAMENTO. ......................................................................................................................................................................48 TABELA 9. ESTATSTICA DESCRITIVA PARA OS PARMETROS ANALISADOS DURANTE O MONITORAMENTO DO SISTEMA DE TRATAMENTO CONVENCIONAL............................49 TABELA 10. EFICINCIA DE REMOO DO FSFORO E ORTOFOSFATO COM APLICAO DO COAGULANTE EM PH=7......................................................................................58 TABELA 11. EFICINCIA DA REMOO DE FSFORO E ORTOFOSFATO COM APLICAO DO COAGULANTE EM PH=4......................................................................................58 TABELA 12. EFICINCIAS DE REMOO DE FORMAS DE FSFORO EM DIVERSAS PESQUISAS, UTILIZANDO ENSAIOS JAR TEST. FONTE: CITADO POR VIDAL19................63

LISTA DE ABREVIATURAS E SIGLAS

CESAN Companhia Esprito Santense de Saneamento CONAMA Conselho Nacional do Meio Ambiente DQO Demanda qumica de oxignio ETA Estao de tratamento de gua ETE Estao de tratamento de Esgoto ETE-UFES Estao de Tratamento de Esgotos da Universidade Federal do Esprito Santo FB Filtro Biolgico FBAS Filtro Biolgico Aerado Submerso IBGE Instituto Brasileiro de Geologia e Estatstica IPEA Instituto de Pesquisa Econmica Aplicada LABSAN Laboratrio de Saneamento da Universidade Federal do Esprito Santo L Litro mg- miligrama m3/d metro cbico por dia pH Potendial Hidrogeninico PROSAB Programa de Pesquisa em Saneamento Bsico RALEX Reator anaerbio de Leito Expandido SST Slidos Suspensos Totais SUS - Sistema nico de Sade UASB Reator anaerbio de Manta de Lodo e fluxo ascendente Upflow Anaerobic Sludge Blanket UFES Universidade Federal do Esprito Santo

LISTA DE SMBOLOS
% - Porcentagem o - Potencial de Nernst s - Potencial de Stern

RESUMO
Diante do crescente nvel de poluio ambiental ocasionado pelos diferentes usos que se faz da gua, o tratamento dos efluentes torna-se imprescindvel. Vrios problemas so associados poluio, sendo um dos mais graves a inviabilizao dos mananciais de gua devido eutrofizao. Tal cenrio se d devido ao aporte de nutrientes em corpos dgua, sobretudo nitrognio e fsforo, sendo para tanto, necessria a remoo dos nutrientes. A utilizao de processos fsico-qumicos para a remoo de nutrientes tecnologia amplamente utilizada, obtendo resultados cada vez mais promissores. Sendo assim, este trabalho de pesquisa avaliou a eficincia de um coagulante no ps-tratamento do efluente de um reator aerbio, tratando esgoto sanitrio atravs da realizao de testes de jarros. O sistema de tratamento utilizado foi composto por um reator anaerbio do tipo reator Upflow Anaerobic Sludge Blanket (UASB), Filtro Biolgico Aerado Submerso (FBAS) e decantador secundrio, localizado na Universidade Federal do Esprito Santo (UFES). A estao experimental possui capacidade de tratamento de esgoto sanitrio gerado para 1000 habitantes, operado com uma vazo mdia de 0,45L/s, resultando em um tempo de deteno hidrulico mdio do sistema UASB de 16,04h e carga orgnica volumtrica afluente mdia de 0,63kgDQOtot/m3d. A pesquisa foi dividida em 2 etapas; a investigao da remoo de fsforo utilizando apenas a tecnologia de reator UASB seguido do filtro biolgico aerado submerso (FBAS) e decantador (ETAPA 1), e a realizao de ensaios jar-test para a seleo do pH ideal atravs da pr, co e ps-precipitao com cloreto frrico (ETAPA 2). O valor mdio de DQO do efluente do decantador 112,2 mg/L, de Slidos suspensos, 35,5mg/L e P total, 3,9mg/L. A ETAPA 1 mostrou-se ineficiente para promover a adequao da remoo de fsforo, de acordo com a legislao pertinente, alcanando os seguintes valores de eficincias de remoo Ptotal e PO 4-3 de 26% e 12%, respectivamente. A aplicao do coagulante em escala laboratorial (ETAPA 2) alcanou maiores eficincias de remoo para fsforo em pH igual a 7 em polimento do reator FBAS, e para maior remoo de fsforo total e ortofosfato em um pH 7 de 70% e 58,8% no efluente do FBAS. Palavras-chave: Reatores compactos (UASB e FBAS), remoo fsico-qumica do fsforo.

ABSTRACT
Given the increasing level of environmental pollution caused by the different uses which it makes the water, effluent treatment becomes essential. Several problems are associated with pollution, one of the most serious non-viability water supplies due to eutrophication. This scenario is due to the contribution of nutrients to water bodies, especially nitrogen and phosphorus, and for this, require the nutrients removal. The use of chemical and physical processes for nutrient removal technology is widely used, achieving increasingly promising. Thus, this research assessed the effectiveness of a coagulant in the post-treatment of effluent from an aerobic reactor treating domestic sewage through the testing jars. The treatment system used consists of an upflow anaerobic reactor type upflow Anaerobic Sludge Blanket (UASB) feeding Submerged Aerated Biological Filters (FBAS), located at the Federal University of Espirito Santo (UFES). The experiment station has the capacity to treat sewage generated for 1000 inhabitants, operated with an average flow of 0.45 L / s, resulting in a hydraulic retention average time in UASB reactor of 9.63 h and volumetric organic load influent average 0 , 66kgDQOtot/m3d. The effluents average COD from the settling tank is 112.2 mg / L of suspended solids, 35.5 mg / L and total P, 3.9 mg / L. The research was divided into two stages: the investigation of phosphorus removal technology using only the UASB reactor followed by aerated submerged biological filter (FBAS) (STEP 1), and testing jar-test for the optimal selection of pH by pre, post and co-precipitation with ferric chloride (STEP 2). The first step proved to be inefficient in promoting the adequacy of phosphorus removal, in accordance with relevant legislation, achieving removal efficiencies of 26% Ptotal PO-34 and 12% respectively after the process of the anaerobic reactor, reactor effluent from the aerated and decanters. The application of the coagulant in the laboratory scale (step 2) greater efficiency for phosphorus removal at pH = 7 FBAS polishing reactor, and for increased removal of orthophosphate at pH 7 of 58.8% in the effluent of FBAS. Keywords: compact reactors (UASB and FBAS), physico-chemical removal of phosphorus.

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1. INTRODUO
Segundo a Organizao Mundial de Sade, em 2008 aproximadamente 13 milhes de brasileiros no contavam com instalaes sanitrias mnimas o que representava 7% da populao. O Brasil est muito aqum de pases desenvolvidos e alguns latinoamericanos. Para o Chile, por exemplo, no mesmo ano de 2008, apenas 1% da populao no possua acesso a instalaes sanitrias mnimas. O acesso ao esgotamento sanitrio e ao abastecimento de gua por rede essencial para a qualidade de vida da populao. Em 2009, 4,69% das internaes no SUS (Sistema nico de Sade) foram por doenas relacionadas falta de abastecimento de gua e esgotamento sanitrio por rede, valor bem prximo ao observado em 2000 (4,64%), refletindo a estagnao do setor. A situao ainda mais preocupante nas regies com menor acesso ao abastecimento de gua e coleta de esgoto por rede, como no Norte e Nordeste, onde 9,35% e 8,28% das internaes, respectivamente, foram relacionadas falta de abastecimento de gua e esgotamento sanitrio por rede, em 2009.1 A mortalidade infantil por doenas relacionadas falta de abastecimento de gua e esgotamento sanitrio por rede caiu bastante nos anos 2000, passando de 3.602 bitos em 2000 a 1.656 em 2007. Apesar da queda, a falta de abastecimento de gua e esgotamento sanitrio ainda representa 3,11% do total de bitos infantis1. Segundo estudo do Instituto Trata Brasil, 1.277 pessoas morreram por infeces gastrintestinais em 2009, bitos que poderiam ser evitados com um maior acesso e maior qualidade do saneamento ambiental2. Dados coletados pelo SNIS reforam essa situao preocupante. Em 2008 apenas 43% da populao brasileira tinha acesso coleta de esgoto por rede e 81% ao abastecimento de gua por rede, conforme explicitado na Tabela 1. As informaes tambm evidenciam uma grande discrepncia regional. Enquanto na regio Sudeste a cobertura de coleta de esgoto era prxima de 67%, no Norte apenas 6% da populao tinham acesso a esse tipo de servio em 20083. Sendo, pelos dados do IBGE divulgados no final de abril 2011 revelam uma situao nada favorvel: os dados preliminares do Censo 2010 mostram que, apesar de o Esprito Santo ter avanado no saneamento bsico nos

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ltimos 10 anos, o estado ainda est abaixo da mdia da Regio Sudeste4. Tabela 1. Populao atendida pelo sistema de gua e Esgoto (% sobre o total) Brasil e Regies 2008

Fonte: SNIS 2007 e 2008. Existe diferena entre coleta e tratamento de esgoto. A coleta, por sua vez, pode ser realizada de duas formas: 1. Pela ao das companhias de saneamento bsico que disponibilizam a rede encanada de esgoto; 2. Pela ao das empresas desentupidoras que, contratadas, coletam o esgoto das fossas (limpa fossa) e o descarregam nas Estaes de Tratamento de Esgoto (ETE). O tratamento feito em ETEs. Contudo, as ETEs ainda so muito poucas para a quantidade de esgoto gerado. Por isso, ainda que o esgoto seja coletado, ele no chega a ser completamente tratado no Brasil, posto que boa parte dele descartado nos mananciais como: rios, represas, lagos, lagoas, crregos, outros. Segue alguns dados sobre tratamento de esgoto no Brasil: 5,4 bilhes de litros de esgoto no tratado so descartados diariamente, somente no Brasil2; A mdia de tratamento de esgoto nas 79 cidades brasileiras com mais de 300 mil habitantes de 36%2; O Brasil ocupa o 7 lugar no ranking (2009) de pases com o pior sistema de tratamento de esgoto do mundo, de acordo com dados da Organizao Mundial de Sade3;

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Aproximadamente 100 milhes de pessoas no possuem acesso ao tratamento de esgoto no Brasil, de acordo com dados apresentados na matria. A coleta e o tratamento de esgoto no Brasil3. Dessa maneira, os nmeros do tratamento do esgoto no Brasil provam que o pas ainda no possui um sistema de saneamento bsico suficiente e eficaz 1.1 Estaes Compactas de Tratamento de Esgotos A histria recente do saneamento revela uma diversificao de tecnologias de tratamento de esgotos nunca antes imaginada. So vrios processos capazes de tratar separadamente ou em associao a outros, as mais complexas guas residurias. Neste contexto, a busca por solues simplificadas e extremamente eficientes incessante, j que a tendncia dos padres de lanamentos de efluentes tornarem-se mais restritos. Entre os processos de tratamentos convencionais podemos citar: reatores UASB, lodos ativados, lagoas de estabilizao, tratamento aerbio com biofilme, dentre outras. Lagoas de estabilizao (ou lagoas de oxidao) e suas variantes: So lagoas construdas de forma simples, onde os esgotos entram em uma extremidade e saem na oposta. A matria orgnica, na forma de slidos em suspenso, fica no fundo da lagoa, formando um lodo que vai aos poucos sendo estabilizado. O processo se baseia nos princpios da respirao e da fotossntese: As algas existentes no esgoto, na presena de luz, produzem oxignio que liberado atravs da fotossntese. Esse oxignio dissolvido (OD) utilizado pelas bactrias aerbias (respirao) para se alimentarem da matria orgnica em suspenso e dissolvida presente no esgoto. O resultado a produo de sais minerais alimento das algas - e de gs carbnico (CO2). Lodos ativados e suas variantes: composto, essencialmente, por um tanque de aerao (reator biolgico), um tanque de decantao (decantador secundrio) e uma bomba de recirculao do lodo. O princpio do sistema a recirculao do lodo do fundo de uma unidade de decantao para uma de aerao. Em decorrncia da recirculao contnua de lodo do decantador e da adio contnua da matria orgnica, ocorre o aumento da biomassa de bactrias, cujo excesso descartado periodicamente. Tratamento aerbio com biofilme: Os esgotos so aplicados sobre um leito de material

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grosseiro, como pedras e ripas ou material plstico, e percola em direo a drenos no fundo. Este fluxo do esgoto permite o crescimento de bactrias na superfcie do leito, formando uma pelcula de microorganismos. O ar circula nos espaos vazios entre as pedras ou ripas, fornecendo oxignio para os microorganismos decomporem a matria orgnica. A tecnologia dos reatores UASB, desenvolvida na dcada de 1970, tem sido estudada, aceita e disseminada no pais h vrios anos, principalmente devido s condies climticas favorveis. Inicialmente criado para o tratamento de efluentes industriais, o reator UASB se mostrou perfeitamente aplicvel ao tratamento de esgotos. Van Haandel5 o caracteriza como o reator anaerbio mais utilizado em sistemas de tratamento de esgotos. Sua configurao atual apresenta uma srie de vantagens econmicas, como o baixo custo de implantao, consumo de energia e demanda por rea reduzidos e versatilidade em aplicaes de pequeno e grande porte. Alm dos aspectos econmicos, Francisqueto6 afirma que a configurao do reator UASB permite o desenvolvimento de uma biomassa ativa, sob a forma de flocos e grnulos de alta desindade, considervel resistncia mecnica e capacidade de acumulao no reator, o que viabiliza a acomodao de cargas orgnicas volumtricas elevadas com tempo de deteno hidrulica curto. O design do reator UASB semelhante ao de um filtro anaerbio, sendo constitudo basicamente de um tanque com fluxo ascendente. A principal diferena entre os dois reside no fato de o reator UASB no possuir meio suporte para a fixao de biomassa. A imobilizao dos microorganismos ocorre por meio de auto-adeso, formando flocos densos suspensos, que se dispem em camadas de lodo a partir do fundo do reator7. Segundo Liu8 a alta concentrao de biomassa no reator implica na rpida converso dos contaminantes, o que possibilita o tratamento de grandes volumes de despejos orgnicos em reatores compactos. O fato de a digesto anaerbia produzir como o subproduto o metano, gs combustvel de alto poder calorfico, corrobora mais uma vantagem de sua concepo. No entanto de acordo com Jordo & Pessoa9 , quando implantados isoladamente, os reatores UASB tem as eficincias comprovadamente limitadas, apresentando remoes

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de DQO na faixa de 40 a 75% e, de DBO na faixa de 45 a 85%. Estas faixas de remoo podem no ser suficientes para atender a legislao de lanamento de efluentes em corpos dgua. Esta caracterstica conduziu pesquisas aplicabilidade de processos aerbios como ps-tratamento ao processo anaerbio do reator UASB, o que resultou importantes recomendaes para o projeto e operao desse conjunto de unidades. 1.2 Ps-tratamento de efluentes anaerbios Tendncias registradas nos ltimos vinte anos apontam para um futuro prximo nos grandes centros urbanos do planeta, em que ETEs possuiro arquitetura privilegiando instalaes compactas, de operao estvel e de baixo impacto ambiental (inclusive odores, rudos e impacto visual). Dentro deste contexto que se desenha, em muitos casos sero exigidos dos processos de tratamento alta capacidade de tratamento, remoo de nutrientes, eficincia e baixa produo de lodo. A principal meta do ps-tratamento completar a remoo de matria orgnica, assim como a remoo de constituintes pouco afetados pelo tratamento de matria orgnica, assim como a remoo de constituintes pouco afetados pelo tratamento anaerbio, como nutrientes (N e P) e organismos patognicos10. Apesar das grandes vantagens advindas da utilizao da tecnologia anaerbia de tratamento de guas residurias, estes reatores raramente produzem efluentes que se enquadram em padres de lanamento estabelecidos por legislaes especficas. Sendo assim, os efluentes provenientes de reatores anaerbios usualmente necessitam de etapas de ps-tratamento para adequar os mesmos aos padres de lanamento vigentes, e ainda como medida de preveno de corpos receptores11. Dentre as muitas associaes de reatores UASB seguido de tratamento aerbio, um dos mais utilizados o filtro biolgico aerado submerso (FBAS). Segundo Gonalves12, o reator FBAS constitudo de um tanque preenchido com material suporte por onde efluente e ar passam em fluxo permanente.

1.2.1 Biofiltros aerados submersos

Os biofiltros aerados com leito filtrante constituem-se hoje em dia numa tecnologia

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madura, originando ETEs compactas que podem ser enterradas no sub-solo de estdios esportivos, parques e edifcios em pleno ambiente urbano. Uma das principais vantagens da tecnologia a possibilidade de gerar estaes com baixo impacto ambiental, passveis de serem cobertas e desodorizadas com relativa simplicidade13. Outras vantagens so a compacidade, o aspecto modular, a rpida entrada em regime, a resistncia aos choques de cargas, a ausncia de clarificao secundria e a resistncia baixas temperaturas do esgoto14. Estaes de tratamento com biofiltros submersos, com capacidade variando de 10.000 a 1.000.000 de habitantes, encontram-se em operao na Europa. Prottipos industriais foram estudados pelo rgo de saneamento da regio parisiense, com vistas adequao da estao de tratamento de Achres (5 milhes de hab.eq.) aos novos padres europeus de qualidade de efluentes. Aproximadamente 50 unidades de menor porte operam atualmente no Japo, principalmente para tratamento de despejos industriais, e uma dezena na Amrica do Norte. No Brasil, associados em srie a reatores do tipo UASB, os biofiltros aerados submersos vm, recentemente, sendo utilizados como soluo para o tratamento de esgotos em pequenos e mdios Municpios. Com inmeras simplificaes com relao aos processos similares da Europa, novos biofiltros surgidos no Brasil geram ETEs compactas, com baixos custos de implantao, operao e manuteno, que no demandam mo-de-obra qualificada e apresentam baixos consumo energtico e produo de lodos15. 1.2.2 Descrio da Tecnologia Na prtica, um biofiltro aerado submerso constitudo por um tanque preenchido com um material poroso, atravs do qual esgoto e ar fluem permanentemente. Na quase totalidade dos processos existentes, o meio poroso mantido sob total imerso pelo fluxo hidrulico, caracterizando-os como reatores trifsicos compostos por: fase slida: constituda pelo meio suporte e pelas colnias de microorganismos que nele se desenvolvem, sob a forma de um filme biolgico (biofilme); fase lquida: composta pelo lquido em permanente escoamente atravs do meio poroso; fase gasosa: formada pela aerao artificial e, em reduzida escala, pelos gases subprodutos da atividade biolgica14.

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Os biofiltros aerados submersos com meios granulares, doravante neste texto denominados BFs, realizam, no mesmo reator, a remoo de compostos orgnicos solveis e de partculas em suspenso presentes no esgoto. Alm de servir de meio suporte para os microrganismos, o material granular constitui-se num eficaz meio filtrante O material suporte utilizado geralmente sinttico (poliestireno, polipropileno, PVC, etc.) com alta superfcie especfica e porosidade, fatores esses que influenciam diretamente a adeso da biomassa. Pode ser operado em fluxo hidrulico de efluente ascendente ou descendente, em corrente ou contra-corrente com o fornecimento de ar. filtrante para a remoo de excesso de biomassa acumulada torna-se desnecessria15. Por outro lado, os biofiltros submersos com leitos estruturados, doravante denominados filtros biolgicos aerados submersos ou FBAS, caracterizam-se pelo enchimento do mesmo tipo do utilizado para os filtros biolgicos percoladores (FBP). Por no possurem enchimento do tipo granular, como nos BFs, no retm a biomassa em suspenso pela ao de filtrao e necessitam de decantadores secundrios, pelo menos nas taxas de aplicao hidrulica usuais nos filtros percoladores. Os FBAS podem operar com fluxo ascendente ou descendente e, como necessitam de fornecimento de ar para aerao, este feito atravs de difusores de bolhas grossas, colocados naparte inferior do filtro e alimentados por sopradores. A alimentao dos FBAS semelhante utilizada para os BFs. Quando operados sem recirculao de lodo, respondem de maneira prxima aos FBP (ainda que este esteja operando com recirculao de efluente final para diluir o afluente para cerca de 100 mg DBO/L) submetidos s mesmas taxas de aplicao orgnica por unidade de rea superficial de enchimento ou por unidade de volume de enchimento do filtro14. Os primeiros BFs, surgidos no incio dos anos 80, foram concebidos para realizar a remoo de SS e a oxidao da matria orgnica em esgotos domsticos. Um exemplo tpico do fluxograma de uma destas ETEs apresentado na Figura 4.18. Suas principais unidades componentes so: pr-tratamento: gradeamento grosseiro, gradeamento fino e desarenao; tratamento primrio: decantadores convencionais ou lamelares; tratamento secundrio: BFs, no caso, com fluxo ascendente. As duas fontes de gerao de lodo so os decantadores primrios e a lavagem dos BFs.

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O lodo de lavagem geralmente recolhido em um tanque de estocagem, sendo bombeado para clarificao, no decantador primrio, fora do horrio de pico de vazes. Portanto, o lodo enviado para o tratamento um lodo misto, composto por lodo primrio e por lodo biolgico. Para limitar a acumulao acelerada dos BFs com leito filtrante granular, a etapa de decantao primria imperativa no tratamento de esgotos domsticos. A eliminao completa do tratamento primrio s possvel no caso de esgotos muito diludos, e mesmo assim com um pr-tratamento bastante eficiente (SS < 120 mg/L). Quando este tipo de reator aerbio for seguido de decantador secundrio, a lavagem peridica do meio Filtros biolgicos so capazes de alcanar diferentes objetivos quanto qualidade dos efluentes, como oxidao de matria orgnica, nitrificao secundria ou terciria, desnitrificao e remoo fsico-qumica de fsforo. Nestes reatores, os microrganismos so imobilizados em pequenos suportes, formando biofilmes, favorecendo maior rea superficial por unidade de volume, resultando em elevada reteno de biomassa em seu interior e pequena produo de lodo excedente. A coexistncia entre condies aerbias, anxidas e anaerbias uma importante caracterstica dos sistemas com biofilmes, possibilitando a remoo de nutrientes, principalmente o nitrognio, atravs do processo de nitrificao. Estudos em escala j demonstram a eficincia da associao UASB+FBAS na remoo de slidos suspensos, DBO e DQO12. Compacidade, baixo consumo de energia, simplicidade operacional e reduo na produo de lodo so algumas das vantagens que fizeram com que este tipo de design fosse difundido no Brasil. Entretanto, para atingir os padres de lanamento de efluente ditados pela resoluo 16, o tratamento tercirio, ou avanado, imprescindvel. O tratamento avanado de esgotos tem recebido a ateno de muitos pesquisadores, principalmente no que concerne remoo de nutrientes (GASPAR, 2003; SANTOS NETO, 2004; DELAZARE, 2004; CAMPOS, 2006). A opo de adequao do efluente proveniente do tratamento avanado para o reuso urbano no-potvel tambm vem sendo considerada e estudada (ALHUMOUND et al., 2003; TOSETTO, 2005). O que torna o desenvolvimento de adaptaes economicamente viveis uma meta a ser cumprida em estaes de tratamento de esgotos sanitrios j implantadas.

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1.3 Consideraes preliminares Uma configurao de ETE associando em srie reatores UASB e BFs foi desenvolvida por GONALVES14, tendo sido objeto de pesquisa pela Universidade Federal do Esprito Santo, e tendo atingido a escala industrial a partir de 1997 14. A configurao proposta elimina a decantao primria, substituindo-a por reatores UASB, que removem cerca de 70% da DBO presente no esgoto. O ps-tratamento do efluente anaerbio realizado nos biofiltros aerados submersos, objetivando a remoo de matria orgnica e de slidos suspensos remanescentes. No sistema proposto, o lodo de excesso produzido nos biofiltros recirculado para o reator UASB, onde ocorre a digesto e adensamento pela via anaerbia. O excesso de lodo produzido no reator UASB, que apresenta elevado grau de estabilizao e adensamento, descartado por gravidade e disposto em leitos de secagem, para desidratao. Assim, o reator UASB a nica fonte de emisso de lodo. O lodo desidratado pode ainda ser reutilizado, aps passar por etapas de estabilizao e higienizao com cal, ou pasteurizao. Aps a higienizao, este lodo adquirir caractersticas de um lodo classe A, podendo ser utilizado na agricultura sem restries14.

1.4 Fsforo no ambiente No esgoto bruto, h quantidades substnciais de fsforo, nas formas: orgnica; inorgnica complexa (polifosfatos), como aquelas utilizadas em detergentes; e ortofosfato inorgnico solvel, este como produto final no ciclo do fsforo, a forma mais prontamente disponvel para uso biolgico18. Durante o processo de tratamento biolgico, os compostos orgnicos so degradados, podendo disponibilizar ortofosfatos solveis e polifosfatos que, quando hidrolisados, podem ser convertidos em ortofosfatos. Em um efluente orgnico bem-estabilizado submetido a tratamento secundrio, o ortofosfato a forma predominante do fsforo, que pode ser removido por processos de precipitao qumica ou absorvido por plantas e microrganismos19. Uma preocupao crescente em relao ao fsforo est relacionada eutrofizao das guas. Esteves (1988) definiu a eutrofizao como o aumento da concentrao de nutrientes, especialmente P e N, nos ecossistemas aquticos, que tem como conseqncia o crescimento descontrolado de algas e de plantas aquticas. A

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eutrofizao pode ser natural ou artificial, sendo esta induzida pelas atividades humanas e tendo os nutrientes diferentes origens, como: efluentes domsticos e industriais e/ou atividades agrcolas, entre outras. A eutrofizao artificial um processo dinmico, no qual ocorrem profundas modificaes qualitativas e quantitativas nas comunidades aquticas, nas condies fsicas e qumicas do meio e no nvel de produo do sistema19 Quando excessivo em ambientes aquticos, o fsforo tem sido considerado responsvel por problemas causados pela eutrofizao20. O transporte de fsforo de solos para ambientes aquticos, via escoamento superficial e sub-superficial, pode criar condies nutricionais favorveis ao crescimento acima do normal de fito e zooplncton, alm de plantas aquticas superiores. Este crescimento exagerado de biomassa causa aumento na demanda biolgica de oxignio, alterao de pH, turbidez da gua, liberao de toxinas, que podem causar morte de peixes, de animais etc. Heckrath et al. (1995), citados por Novais & Smyth20, registraram que a concentrao crtica inicial para o estabelecimento de efeitos de eutrofizao em lagos pode ser to baixa como 0,02 mg L-1 de P. A Resoluo CONAMA16, estabelece o limite de 0,020 a 0,15 mg L-1 de P para fsforo total, de acordo com a classificao das guas doces em classes 1, 2 e 3, estabelecendo que, no havendo metas obrigatrias progressivas, intermedirias e final para este parmetro no efluente a ser lanado, direta ou indiretamente, nos corpos dgua, o padro de qualidade a ser obedecido ser aquele que consta na classe na qual o corpo receptor estiver enquadrado. No Brasil, duas medidas legais esto em vigor com a finalidade de reduzir o lanamento de fsforo em corpos dgua.21. A primeira a Resoluo CONAMA N 357, de 17 de maro de 2005, que no caso do fsforo, passou a estabelecer padres de qualidade considerando a classe do corpo receptor e a velocidade da gua do mesmo. A segunda medida legal estabelecida foi a Resoluo CONAMA N 359, de 29 de abril de 2005, que estabelece limites para a utilizao de fsforo na formulao de detergentes em p para o uso no mercado nacional, sejam de fabricao nacional ou importados. 1.5 Remoo de Fsforo Corpos receptores sensveis, tais como lagos, represas e esturios, que esto sujeitos a problemas de poluio, como a eutrofizao, quando no h remoo suficiente dos nutrientes. Assim, novas tecnologias devem objetivar no somente a remoo de matria

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orgnica, mas tambm a remoo de nitrognio e fsforo22. A remoo de fsforo pode ser realizada por meios biolgicos, fsico-qumicos e hbridas. Porm em casos de severas restries de lanamento aos fatores de P, a precipitao fsico-qumica (defosfatao), permanece sendo a melhor opo. 1.6 Princpio da Remoo Fsico-Qumica de Fsforo 1.6.1 Coagulao e floculao H 2000 a. C., no Egito, sais de alumnio, farinhas de favas e de amendoim eram utilizadas para a remoo das partculas coloidais e suspensas. Na ndia eram usadas nozes modas e, na China, o alume, um sulfato duplo de alumnio e potssio, sendo esse o percursor dos modernos coagulantes minerais23. Desde ento, o tratamento de guas de superfcie, visando a potabilidade, entre outros processos tem sido realizado utilizando-se inorgnicos para remover turbidez e outros contaminantes de gua bruta. Os processos de coagulao, floculao, sedimentao/flotao e filtrao so tipicamente usados na desestabilizao, aglomerao e conseqente remoo de contaminantes da gua bruta. Entre os sais metlicos, o sulfato de alumnio e cloreto de alumnio, entre outros, so frequentemente usados como coagulantes. Esses coagulantes inorgnicos desestabilizam a disperso coloidal, permitindo a aglomerao de partculas coloidais e facilitando a remoo de contaminantes orgnicos e inorgnicos21. A coagulao e floculao tem por finalidade transformar as impurezas que se encontram em suspenso, estado coloidal ou em soluo em partculas maiores, para a remoo por sedimentao, filtrao e flotao23. Coagulao um processo pelo qual ocorre a desestabilizao de partculas coloidais, fazendo com que essas cresam e adquiram peso suficiente para que a remoo possa ocorrer. Segundo Letterman25 o processo de coagulao incrementa a tendncia de pequenas partculas em suspenso aquosa a unirem-se umas as outras. O processo de coagulao complexo, envolvendo muitas reaes e transferncias de

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massa. Geralmente dividido em trs etapas bsicas: formao do coagulante, desestabilizao da partcula e coliso interpartculas. Os dois primeiros ocorrem durante e imediatamente aps a disperso do coagulante qumico, atravs da mistura rpida. A coliso interpartculas que resulta na formao do floco, inicia-se na mistura rpida, mas ocorre predominantemente na etapa de floculao25. A espcie do coagulante ativa formada imediatamente aps a adio do coagulante promove a desestabilizao e o contato dos colides em suspenso26. O propsito da floculao a formao de agregados ou flocos de partculas finamente divididas provenientes do processo de coagulao. Estas podem ser eficientemente removidas em processo de separao subseqentes, como a sedimentao, flotao e filtrao25. Existem dois tipos de floculao: a microfloculao ou floculao pericintica e a macrofloculao ou floculao ortocintica. A microfloculao regida pelo movimento brownniano intrnseco do flido, sendo significante para partculas nas faixas de 0,001 a 1m. J a macrofloculao abrange partculas maiores que 1m atravs da induo de um gradiente de velocidade30. A coagulao e floculao podem ser verificadas em escala de bancada atravs da realizao de ensaios de Jar test, que so utilizadas para a determinao da dosagem tima de aplicao de coagulantes em guas. Para simular as trs etapas principais do processo de remoo de partculas (coagulao-floculao-sedimentao), utiliza-se o aparelho Jar test27, constitudo de 6 jarros, que fornece gradiente de velocidade entre 10 a 2000s-1 28. Para a obteno dos parmetros de mistura rpida (Gm e Tm), so tambm arbitrados Gf e Tf. Os testes so realizados, em cada bateria de ensaio, variando-se Tm para cada valor a ser estudado de Gm. De posse do ensaio que conduziram menor turbidez residual, determinaram-se os parmetros mais adequados21. Na literatura encontramos referencias de estudos para valores de tempos e gradientes de velocidades e suas respectivas remoes de fsforo, descritas na Tabela 2.

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Tabela 2. Referncias bibliogrficas de valores Gm, Tm, Gf, Tf e Ts.

Referen cia Reage nte Dosage m (g/mL) Ebeling et al (2003) Wang et al (2005) Kale (2005) Cloreto frrico Cloreto frrico Sulfato de alumini Santos (2006) Vidal (2009) o Cloreto ferrico Cloreto ferrico 80 75 300 400 30 60 50 90 15 10 30 85% 77% 22,5 330 20 25 20 85% 200 60 30 30 30 87,3% 90 150 60 Gm(rp m) Tm (s) Gf rpm ) 20 20 Tf (min) Ts (min ) 30 Remoo de Fsforo( %) 89%-93%

1.6.2 Sistemas coloidais Um sistema coloidal aquele no qual as partculas se encontram em estado finamente dividido e dispersas em meio contnuo. Sendo assim, uma caracterstica das partculas colides apresentarem grande superfcie especifica, o que pode favorecer o surgimento de stios carregados e, sua superfcie19. As partculas coloidais, entretanto, no so limitadas a um grupo particular de substncias, mas so definidas por seu tamanho, cuja faixa geralmente situa-se entre 10-6 e 10-3 mm, tornando-se difcil sua distino com solues e suspenses, respectivamente nos limites inferior e superior. Os sistemas coloidais podem ser classificados, de acordo com sua afinidade com a fase dispersante em liofbicos e lioflicos. Quando a fase dispersante a gua, so

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denominados hidroflicos quando apresentam atrao pelas molculas de gua (p.ex., protenas e substncias hmicas) e hidrofbicas quando tm pouca atrao por molculas de gua (p.ex., argilas e alguns metais)21. A estabilidade dos colides em gua ou esgoto se deve principalmente ocorrncia de carga superficial nas partculas coloidais, a qual se desenvolve de diversas formas, dependendo da composio qumica do esgoto e da natureza do colide. Contudo, sem importar como se desenvolve a carga superficial que promove a estabilidade do sistema coloidal, esta deve ser superada para que as partculas possam ser agregadas em partculas maiores, com tamanho suficiente para sedimentarem. 1.6.3 Dupla Camada eltrica Quando a superfcie de um colide ou partcula se torna carregada, alguns ons de carga oposta aderem a sua superfcie. Essa adeso se deve a ocorrncia de foras de atrao eletrosttica de Van der Waals que so fortes o suficiente para superar as foras de cisalhamento decorrentes da agitao trmica. Em torno dessa camada fixa de ons, forma-se uma outra, sendo esta difusa (em virtude da agitao trmica), como ilustrado na Figura 1. A dupla camada eltrica, portanto, consiste da camada compacta (camada de Stern), na qual o potencial eltrico cai linearmente de o (potencial de Nernst) para s (potencial de Stern), e da camada difusa, na qual o potencial cai exponencialmente de s a 0 ( a certa distncia da partcula, na soluo), conforme ilustrado na Figura 129.

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Figura 1. Modelo de Stern para a dupla camada eltrica (Fonte : SHAW, 19962, apud METCALF e EDDY, 2003) Em uma suspenso coloidal, quando duas partculas coloidais similares se aproximam, suas camadas difusas interagem e se repelem. No havendo fora atrativa capaz de superar a repulso, no h agregao21. 1.6.4 Desestabilizao de partculas com adio de eletrlitos Para que a partculas em suspenso possam agregar e formas flocos susceptveis sedimentao, a reduo da carga superficial da partcula ou sua supresso precisam ser alcanadas. Dois mecanismos principais regem a desestabilizao de partculas atravs da adio de eletrlitos: adio de ons determinadores de potencial; e a adio de eletrlitos indiferentes. De acordo com Tchobanoglous30, a adio de ons determinadores de potencial para promover a coagulao pode ser ilustrada atravs da adio de cidos fortes ou bases

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fortes; esses reduziram as cargas de xidos ou hidrxidos de metais a valores prximos a zero, possibilitando a coagulao. A magnitude da coagulao depender da concentrao de ons determinadores de potencial pode resultar em interferncias significativas na coagulao, principalmente quando correes de pH so aplicadas21. 1.6.5 Desestabilizao de partculas com adio de ons hidrolisados de metais Segundo Stumm e OMelia31, no passado, pensava-se que os ons Al+3 e Fe+3 livres eram os responsveis pelos efeitos observados durante a agregao de partculas. Atualmente, entretanto, sabe-se que seus produtos de hidrlise so os verdadeiros responsveis pela coagulao. Nos ltimos 50 anos, tem-se observado que os reaes intermedirias de hidrolise do Fe (III) so muito complexas, de modo que a descrio qumica completa para a formao das reaes e produtos de hidrlise ainda no foram completamente esclarecidas. A solubilidade de vrias espcies mononucleares de ferro (III) ilustrada no diagrama de Figura 2, no qual a concentrao de ferro, em mol/L, plotada em funo do pH.

Figura 2. Diagrama de solubilidade para o ferro (III) (Fonte: STUMM e OMELIA, 1968)

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Nessa figura, so representadas apenas as espcies mononucleares, porque as espcies polinucleares so extremamente dependentes da composio qumica do esgoto. Mesmo para as espcies mononucleares, entretanto, devido grande variabilidade nas constantes de solubilidade e formao dos vrios hidrxidos metlicos (que tambm dependem das caractersticas do esgoto), as curvas apresentadas devem servir apenas como referncia. As linhas mais espessas representam a concentrao total aproximada de ferro solvel aps a precipitao de Fe(OH)3(s). Conforme ilustrado, a regio de operao para a precipitao de ferro situa-se entre pH 7 e 9, com solubilidade mnima em pH 8,0. A rea sombreada corresponde aproximadamente regio de dosagem de coagulante e pH em sistemas de tratamento de gua. Logo, com base nesse diagrama, a coagulao com cloreto frrico, no tratamento de gua, ocorre sob condies de pH e dosagem de coagulante tais que os sistemas esto supersaturados com relao precipitao de hidrxido metlico. Na Tabela 3, so apresentadas as reaes e as constantes de equilbrio das espcies de ferro. Tabela 3. Reao e constantes de equilbrio para espcies de ferro. (Fonte: METCALF e EDDY, 2003)

1.6.6 Mecanismos de coagulao com ons metlicos hidrolisados De acordo com Johnson e Amirtharajah32, a desestabilizao de colides em gua e esgoto se deve aos mecanismos de adsoro e neutralizao de carga, varredura, ou ambos, quando a coagulao efetivada com o uso de sais metlicos. Esses mecanismos so comentados a seguir. Coagulao por adsoro e neutralizao de carga A coagulao por adsoro e neutralizao de cargas ocorre quando substncias que

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apresentam grande afinidade por espcies qumicas na superfcie das partculas so adicionadas (ou formadas na) soluo coloidal. Na coagulao com o uso de sais metlicos hidrolisados, o mecanismo de adsoro e neutralizao de cargas envolve a adsoro de espcies hidrolisadas mono e polinucleares do metal nas partculas coloidais encontradas no esgoto. Coagulao por varredura Quando um sal metlico (como cloreto frrico ou sulfato de alumnio) usado como coagulante em concentrao suficiente alta para causar a rpida precipitao do hidrxido metlico (Al(OH)3(s) ou Fe(OH)3(s), as partculas coloidais podem ser capturadas por estes precipitados quando estes so formados. Se quantidade suficiente de sal metlico for adicionada, grandes quantidades de flocos do hidrxido metlicos so formadas, de modo que aps uma etapa posterior de macro-floculao os flocos formados podem sedimentar facilmente e, medida que sedimentam, varrer a gua contendo partculascoloidias. As partculas coloidais que ficarem envolvidas por esse flocos so tambm removidas do esgoto33. 1.6.7 Remoo de fsforo por precipitao com sais de ferro (III) A precipitao qumica envolve a adio de produtos qumicos para alterar o estado fsico dos slidos dissolvidos na gua ou no esgoto e facilitar sua remoo por sedimentao ou outro processo de separao. No tratamento de esgoto com a adio de sais de ferro, alm da desestabilizao das partculas coloidais, comum haver a precipitao de diversos compostos, resultante da reao dos ons metlicos ou de sua espcie hidrolisadas com ortofosfatos, metais e outros compostos. Nesses casos, a coagulao ocorre concomitantemente com a precipitao21. Segundo Leckie e Stumm (1970), a precipitao de fsforo com sais de Fe +3 ocorre em virtude da elevada afinidade desses ons com as polifosfatos presentes no esgoto. Entretanto, outros mecanismos de remoo possveis so: adsoro de compostos surfactantes de fsforo em precipitados e outras interfaces e remoo por meio de coagulao, j que uma frao considervel do fsforo presente no esgoto se encontra na forma de material suspenso. De acordo com esses autores, em muitos casos, a remoo de fsforo ocorre pela combinao desses mecanismos. Por exemplo, os

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precipitados de Fe+3 frequentemente esto na faixa de tamanho coloidal e, por isso, s podem ser removidos depois de serem coagulados. 1.6.8 Qumica da precipitao de fosfato com ferro A reao bsica envolvida na precipitao do fosfoto com ferro (III) 29 : Fe+3 + HnPO+3-n4 FePO4 + nH+ Equao 1

Nessa reao, 1 mol de ferro precipita 1 mol de fosfato, o que, em massa, que resulta em razo estequiomtrica de Fe:P para FePO4 (frrico) igual a 1,8:1. Para concentraes equimolares de ferro e fosfato, a concentrao total de fosfato solvel em equilbrio com FePO4 insolvel mostrada na Figura 3. As linhas slidas representam a concentrao residual de fosfato solvel aps a precipitao. Fosfatos do metal so precipitados dentro da rea sombreada e diversas espcies polinucleares complexas so formadas fora, em valores de pH mais baixos e mais elevados. A reao ilustrada na Equao 1, entretanto, enganosamente simples e deve ser considerada luz de muitas reaes paralelas (e suas constantes de equilbrio); alm do efeito da alcalinidade, pH, elementos traos e ligantes encontrados no esgoto. Por causa dessas reaes paralelas, a Equao 1 no pode ser usada para estima diretamente a dosagem de ferro (III). Logo, as dosagens so estabelecidas com base em testes em escala de bancada29. Conforme se observa na Figura 3, o pH timo para precipitao de fosfato com Fe (III) situa-se no intervalo de pH entre 4 e 5. Na prtica, entretanto, os sistemas de tratamento de esgoto dependem fortemente dos processos biolgicos, os quais apresentam pH timo no intervalo entre 6,8 e 8,0 21. Os padres para disposio de efluentes tratados para rios e lagos ou represas tambm usualmente exigem um intervalo de pH prximo ao neutro. importante ainda observar que a precipitao de fsforo como Fe (III) muito rpida, de modo que a velocidade de remoo controlada no pela cintica da reao, mas pela aglomerao de colides e pela etapa de separao final (p.ex., sedimentao).

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Figura 3. Concentrao de fosfato de ferro em equilbrio com fsforo solvel (Fonte: METCALF e EDDY,2003) Segundo Leckie e Stumm (1970), a precipitao de fosfatos por Fe (III) pode ser feita de modo mais eficiente se o Fe (III) for produzido pela gerao lenta e homognea do on frrico (Fe+3) por meio da oxidao do ons ferroso (Fe+2) do que se o Fe (III) for adicionado (p.ex., de uma soluo estoque) gua. No ltimo caso, devido s concentraes localizadas relativamente elevadas, os ons frrico (dependendo do pH) tendem a reagir em maior intensidade com os ons OH- em vez de com as espcies de fosfato. Se por outro lado os ons frrico forem produzidos homogeneamente, todo on frrico, to logo seja formado, entra em contato e reage com espcies de fosfatos (LECKIE e STUMM, 1970). Em virtude das razes enumeradas anteriormente, de se esperar que quando Fe (III) for adicionado ao esgoto a partir de uma soluo estoque, este sal metlico seja mais eficiente na precipitao de fsforo se a mistura inicial for rpida e intensa, de modo a minimizar a ocorrncia de concentraes localizadas elevadas. 1.6.8.1 Estratgias para a remoo de fsforo A adio de sais metlicos para precipitao de fsforo do esgoto pode ocorrer em vrios locais de uma estao de tratamento. Em sistemas aerbios convencionais, geralmente so empregadas as alternativas apresentadas na Figura 4, as quais podem ser

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classificados

como:

(a)pr-precipitao;

(b)co-precipitao(ou

precipitao

simultnea); (c)ps-precipitao. A seguir, representada uma breve descrio dessas alternativas e so feitas algumas consideraes sobre a aplicabilidade das mesmas29. Pr-precipitao: precipitao de fsforo no decantador primrio. O fsforo precipitado removido com o lodo primrio. Co-precipitao: adio de produtos qumicos para formar precipitados que so removidos em conjunto com o lodo biolgico. Os produtos qumicos podem ser adicionados: ao efluente do tratamento primrio, ao licor-misto (no processo de lodo ativado) ou ao efluente de um processo de tratamento biolgico, antes do decantados secundrio. Ps-precipitao: Adio de produtos qumicos (para precipitao de fsforo) no efluente do decantador secundrio, com subseqente remoo dos precipitados. Nessa opo, os precipitados qumicos so usualmente removidos em instalaes de sedimentao separadas ou em filtros.

Figura 4. Estratgia para adio de produtos qumicos para remoo de fsforo: (a)pr-precipitao; (b)co-precipitao (ou precipitao simultnea); precipitao (Fonte: METCALF e EDDY, 2003) citado por SANTOS,2006. (c)ps-

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Na Tabela 4, so apresentadas as principais vantagens e desvantagem do emprego de sais metlicos para remoo de fsforo, de acordo com o local da ETE escolhido para aplicao. Similarmente aos fluxogramas apresentados na Figura 4, em algumas concepes que comeam a ser empregadas no Brasil e outras que potencialmente podem vir a serem utilizadas, em que o decantador primrio substitudo por reatores anaerbios, sais metlicos podem ser utilizados para precipitao de fsforo em diversos locais da ETE. Tabela 4. Vantagens e desvantagens da adio de sais metlicos para remoo de fsforo de acordo com o local da ETE. Fonte: Adaptado de SANTOS (2006); METCALF e EDDY (2003); WIECHERS (1987), apud DE HAAS et al. (2000).
Alternativa Vantagem Desvantagem -Aumento da salinidade, comparado com o tratamento convencional; -Maior produo de lodo, em comparao com o tratamento convencional; -Aproveitamento do metal menos eficiente que nas demais alternativas; -Pode necessitar de polmero para floculao; -Lodo mais difcil para desaguar do que o lodo primrio.

Pr-precipitao

-Aplicvel maioria das ETEs convencionais; -Melhora eficincia de remoo DBO e slidos; -Mnima liberao do on metlico no efluente

Co-precipitao

-Facilidade operacional (a dosagem no precisa ser proporcional vazo devido reteno de precipitado na biomassa e continua recirculao do lodo do decantador secundrio de volta ao processo); -Flexibilidade para mudar condies operacionais (p.ex. em resposta s caractersticas do afluente e concentrao final de fosfato); -Baixo investimento, no requerendo instalaes para separao de slidos terciria, como ocorre nana ps-precipitao; -Produo adicional de slidos relativamente pequena; -Melhoria na sedimentao e desidratao de lodo; -Baixa concentrao fosfato no efluente e melhoria na remoo de DQO e slidos suspensos; -Uso de polmero geralmente desnecessrio; Melhoria no controle do lodo flutuante (bulking).

-Aumento da salinidade, comparado com tratamento convencional; -Maior produo de lodo, em comparao com tratamento convecional; -Efeitos inibitrios no processo biolgico; -Reduo de pH, prejudicando principalmente a nitrificao; -Consumo de alcalinidade nas reaes de formao de hidrxidos de sais metlicos; -Possvel necessidade de correo do pH e da alcalinidade; -Possibilidade de aumento na turbidez do efluente.

Ps-precipitao

-Mtodo com menor liberao de fosfoto no efluente; -Uso mais eficiente do metal: menores dosagens.

-Aumento da salinidade, comparado com tratamento convencional; -Maior produo de lodo, em comparao com o tratamento convencional (sem adio de produtos qumicos); -Investimento inicial mais elevado que demais alternativas.

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Conforme se observa nas Figuras 4, sais de ferro ou alumnio podem ser adicionados em vrios pontos da ETE, mas devido aos polifosfatos e ao fsforo orgnico serem removidos por precipitao com maior dificuldade do que os ortofosfatos, adicion-los aps o tratamento secundrio, onde o fsforo orgnico e os polifosfatos sao transformados em ortofosfatos, usualmente resulta em melhor eficincia de remoo. Nessa condio, ocorre ainda alguma remoo adicional de nitrognio por causa da melhor sedimentabilidade dos slidos29.

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2. OBJETIVOS
2.1 Objetivo Geral

O objetivo principal deste projeto consiste em estudar a remoo de fsforo (pela defosfatao fsico-qumica) em efluentes dos reatores UASB, FBAS e efluente do decantador secundrio, utilizando como coagulante cloreto frrico.

2.1 Objetivo especficos Realizar ensaios Jar Test variando pH e o ponto de aplicao do coagulante para pr, co e ps-precipitao.

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3. PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL
3.1 Materiais e Mtodos Este item aborda inicialmente as instalaes experimentais que foram utilizadas nesta pesquisa para o tratamento de efluentes urbanos com ps-tratamento de reator anaerbio, bem como seu desempenho. As alternativas de ps-tratamento investigadas nesta pesquisa foram: (a) pr-precipitao ativado no afluente UASB; (b) coprecipitao empregado no afluente FBAS; e (c) ps-precipitao empregado no efluente de decantao. Para a consecuo desses objetivos, foram realizados ensaios de coagulao-floculaosedimentao em unidades de batelada em escala de laboratrio (jar test), com os trs tipos de efluentes. Neste contexto, so descritas inicialmente as instalaes utilizadas na pesquisa, isto , os sistemas de tratamento de esgoto dos quais foram obtidos os efluentes pesquisados: unidades da ETE UFES. 3.2 Instalaes experimentais A pesquisa foi desenvolvida no Parque Experimental da Estao de Tratamento de Esgotos da Universidade Federal do Esprito Santo (Sistema ETE-UFES), localizado no campus Goiabeiras, Vitria-ES. O esgoto era proveniente do bairro Jardim da Penha(vizinho ao campus) de origem essencialmente domstica, sendo recalcado de uma estao elevatria da Companhia Esprito Santense de Saneamento (CESAN) at a ETE-UFES, atravs de conjunto motor-bomba submersa. O sistema era composto de pr-tratamento, constitudo por uma peneira esttica, dois dispositivos de remoo de gordura e um gradeamento, localizado a montante da estao elevatria, seguida de reator UASB , filtro biolgico (FBAS) e decantador secundrio. na Figura 5. A ETE-UFES foi projetada para tratar o esgoto gerado por aproximadamente 1000 habitantes, e operar a uma vazo de 0,45 L/s conforme ilustrado

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Figura 5. Desenho esquemtico do sistema ETE-UFES. 3.1.1 Descrio do sistema de tratamento de esgotos ETE-UFES O reator UASB foi constitudo em ao carbono de forma retangular com dimenses totais de 2,5 x 5,0 m, e volume til total de 26m3 (Figura 6). O esgoto bruto proveniente da elevatria bombeado caixa de passagem do reator UASB, entrando pela parte superior do reator e encaminhado at o fundo, de onde seguia em fluxo ascendente at a parte superior, e encaminhado para o FBAS. A etapa de ps-tratamento do efluente realizada pelo filtro biolgico de dimenses 1,5 x 1,5 x 5,0 m e volume til total de 5,7m3, onde o esgoto flui ascendentemente, atravs do leito filtrante de 1,9 m de altura, composto de material sinttico (condutes eltricos corrugados de 1 cortados de 2 em 2 cm) (Figura 7).. No filtro biolgico aerado FBAS, o suprimento de ar era assegurado por uma aerador submerso (Marca Inject-Air Srie ASI). O decantador secundrio foi construdo em fibra de vidro com reforo estrutural em ao e com volume de 4,65m3. Seu interior era composto por placas inclinadas de 60o em relao horizontal, tendo como principal finalidade remover o lodo promovido do FBAS (Figura 8).

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FBAS

UASB

Decantador

Figura 6 ETE/UFES

Figura 7. Meio suporte do filtro biolgico

Figura 8. Decantador sencundrio

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3.2 Anlises para o desempenho do sistema de tratamento convencional de esgotos ETE-UFES Para a realizao da caracterizao do esgoto afluente ao Sistema ETE-UFES foram analisados parmentros de fase lquida, a fim de averiguar a eficincia do tratamento anaerbio e aerbio, quanto remoo de matria orgnica, turbidez, slidos e nutrientes. Todas as analises laboratoriais necessrias realizao desta pesquisa foram realizadas no laboratrio de Saneamento (LABSAN) da mesma instituio, de acordo com o Standard Methods for Examination of Water and Wastewater24, descritas na Tabela 5, com as especificaes no Anexo 1. Tabela 5. Acompanhamento analtico dos experimentos Variveis/ nmero de amostras Slidos Suspensos totais/ duplicata NO2- - N/duplicata NO3 - - N/ duplicata Mtodo Secagem em estufa (103 a 105oC) e pesagem SM 2540 D Mtodo N-(1-naftil)-e tilenodiamina. SM 4500 B. 4-118. Mtodo da Brucina Organic Reagents for Trace Analysis, MERCK; pH NH4-N/ duplicata OD DQO /duplicata Fsforo (1977), pg . 278. Mtodo eletromtrico SM 4500-H+ B Nessler- VOGEL (2002) Mtodo 17.20 Eletrdo com membrana seletiva SM 4500- OG Refluxo fechado/ mtodo colorimtrico SM 5220 D Mtodo cido ascrbico

SM 4500 B *SM : Standart Methods for the Examination of Water and Wastewater

Os parmetros analisados e seus respectivos planos de amostragem so descritos no Tabela 6. Tabela 6. Parmetros de fase lquida e freqncia de anlises realizadas na etapa de tratamento convencional.

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Fase Lquida

Dirias pH, temperatura, OD.

Frequncia de anlises 3 vezes por semana SST, DQO, DQO filtrada, NH4+, NO3-, NO2- , PO43-, e PTotal.

As amostras eram coletadas diariamente, pela manh (entre 9h00 e 10h00). Eram quatro pontos de amostragem no sistema ETE-UFES; afluente ao UASB, efluente UASB, efluente do filtro biolgico e efluente do decantador. Estes abrangem todo o desempenho do sistema de tratamento, contemplando as entradas e sadas dos reatores. Frascos plsticos foram utilizados para a coleta, obedecendo s exigncias para cada parmetro analisado. O monitoramento de amostras simples foi realizado durante 190 dias, sendo iniciado em setembro de 2010 e concludo em julho de 2011. A anlise estatstica dos dados fsicoqumicos foi feita atravs de software Excel para a obteno estatstica descritiva. 3.3 Ensaio Jar test 3.3.1 Coleta de amostras para a realizao dos testes de jarros Alm das unidades de tratamento de esgoto em que foram coletados os efluentes usados na pesquisa, as instalaes experimentais consistiram ainda de unidade para ensaios de coagulao-floculao-sedimentao (jar test) em escala de bancada e com operao em batelada. O equipamento jar test utilizado na presente pesquisa possua paletas giratrias com ajuste de rotao com mostrador digital, capazes de imprimir gradientes de velocidade entre 10 e 2000s-1, possibilitando que a unidade fosse empregada nas etapas de mistura rpida, mistura lenta (floculao) e sedimentao. Na Figura 9 mostrada uma vista em perspectiva e os detalhes do equipamento utilizado.

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Figura 9. Equipamento de ensaio coagulao-sedimentao (Jar-test) As amostras simples foram coletadas pela manh em trs regies; efluente UASB, efluente do filtro biolgico e efluente do decantador. Inicialmente foram transportados para o laboratrio de saneamento da UFES, em volume de 5 litros de esgoto coletado para cada ponto de amostragem, com o qual foram executados os testes de jarros. Os ensaios de coagulao-sedimentao foram realizados utilizando o cloreto frrico como coagulante (concentrao de 75mg/L), adicionado ao esgoto produzido pela ETE/UFES de trs locais diferentes, tal concentrao foi utilizada com base na pesquisa de VIDAL19 que obteve resultados para a remoo de fsforo e baseado em fatores econmicos. Utilizou-se a agitao de 2000s-1 por 60 segundos e, aps, uma agitao de 85s-1 por 600 segundos com um tempo de sedimentao de 180 minutos. Dessa maneira,

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os estudos da remoo de fsforo foram feitos em trs etapas como segue: 1 etapa: Precipitao terciria ou ps-precipitao: O efluente foi coletado aps o processo de decantao da ETE. 2 etapa: precipitao simultnea ou co-precipitao: Para esta etapa, o esgoto utilizado nos testes, foi coletado na entrada do FBAS. 3 etapa: precipitao primria ou pr-precipitao: Nesta etapa foi coletado o esgoto bruto afluente do reator UASB. 3.3.4 Testes de Jarros Os ensaios de coagulao-floculao-sedimentao foram realizados para verificar qual pH ideal para o coagulante ser aplicado com a finalidade de maior remoo de fsforo. Bem como o estudo do ponto de aplicao do coagulante para a defosfatao. O equipamento utilizado nos ensaios constitudo de seis jarros de 2 litros de capacidade, sendo desta maneira possvel determinar as condies de coagulao-floculaosedimentao do efluente em escala laboratorial. Os parmetros operacionais simulados nos ensaios jar test esto apresentados na Tabela 7, e foram baseados nos trabalhos de SANTOS NETO34 e SANTOS21 e VIDAL19. Tabela 7. Parmetros operacionais simulados nos ensaios Jar Test Condio Coagulao Floculao Sedimentao Parmetro Gradiente Valores de 1000s-1 (400 rpm) Tempo(s) 60 (TM) 600 (Tf) 1800 (Ts)

mistura rpida (GM) Gradiente de 85s-1 (90 rpm) floculao (GF) Velocidade de 0,011cm/s

sedimentao (VS) O procedimento experimental para os ensaios de coagulao-floculao-sedimentao, realizados em equipamento jar test, foi baseado em Guimares35 e Di Bernardo et al.28, conforme descrito a seguir: a) Homogeneizava-se a amostra bruta e colocavam-se pores da mesma nos reatores (jarros) do jar test, enchendo-os simultaneamente, para assegurar a homegeneidade das amostras em todos os jarros, at a obteno de 2 litros por jarros;

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OBS.: Eram destinados dois jarros para cada ponto do efluente, sendo um para a aplicao do pH antes e o outro jarro para a aplicao do pH depois da adio do coagulante; b) Coletava-se cerca de 100 mL da amostra bruta para a medio de turbidez , e posterior a determinao de DQO e fsforo; c) Colocavam-se os volumes de cloreto frrico ( concentrao da soluo-me: 7,5g/L de FeCl3.6H2O), correspondentes s dosagens de produtos qumicos, nos recipientes apropriados do jar test (cubetas de suporte frontal); d) Acionava-se o equipamento de agitao ajustando a rotao para cerca de 40 rpm (agitao lenta); e) Nos ensaios em que foi variado o pH, ajustava-se a rotao para cerca de 100 rpm (agitao um pouco mais intensa) e adicionavam-se os volumes de cido ou base correspondentes dosagem pr-estabelecida; OBS.: Foram utilizadas solues de NaOH 5,0% (m/v) e HCl 5,0% (m/v) para ajuste pH. f) A seguir, ajustava-se a rotao no jar test para o valor correspondente ao gradiente de velocidade mdio na mistura rpida (Gm), adicionava-se a cada jarro o volume preestabelecido de coagulante contido nas cubetas de suporte frontal e disparava-se o cronmetro; OBS.: Para os jarros os quais eram adicionados o coagulante antes da correo de pH, o coagulante era adicionado na velocidade de 40rpm. g) Depois de decorrido o tempo de mistura rpida (Gm), reduzia-se a rotao do equipamento para o valor correspondente ao gradiente de velocidade mdio na floculao (Gf); h) Aps o tempo de floculao (Tf), desligava-se o equipamento, at atingir o tempo de sedimentao (Ts); i) Coletavam-se as amostras decantadas aps tempo conveniente. j) Aps a coleta, eram feitas determinaes de turbidez e posterior determinao de DQO, Fosforo e ortofosfato.

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3.4 Clculos Efetuados 3.4.1 Eficincia de Remoo (E): A eficincia de remoo de todos os nutrientes foi calculada de acordo com a equao 2. Eq. 2 Em que: E = Eficincia de remoo (%) SO = Concentrao de entrada no reator (mg/L) S = Concentrao na sada do reator (mg/L)

3.4.2 Carga orgnica volumtrica A carga orgnica volumtrica refere-se quantidade de matria orgnica aplicada diariamente ao reator, por unidade de volume do meio suporte. Eq. 3 na qual: Cv: carga volumtrica (kg/m3.d) Qmd: vazo mdia afluente e efluente (m3/d) Sa: concentrao dos parmetros do esgoto afluente e efluente (kg/m3) V: volume ocupado pelo meio suporte (m3) V afluente UASB = 26m3 V efluente do sistema total= 36,35m3 3.4.3 Eficincia de remoo de nitrognio

Remoo =
onde:

[ N NH 4 ] 0 [ NTotal ] [ N NH 4 ] 0

*100

Eq. 4

[N-NH4]0 = concentrao de N-NH4 no afluente ou na alimentao (mgN-NH4 .L-1).

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[NTotal] = concentrao de nitrognio na forma de amnio, nitrito e nitrato no reator (mgN.L-1). 3.4.4 Eficincia de converso

Converso =
Eq. 5 Onde:

[ N NH 4 ] 0 [ N NH 4 ] *100 [ N NH 4 ] 0

[N-NH4] = concentrao de N-NH4 no reator (mgN-NH4 .L-1). [N-NH4]0 = concentrao de N-NH4 no afluente ou na alimentao (mgN-NH4 .L-1).

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4. RESULTADOS E DISCUSSO
4.1 Desempenho do Sistema de Tratamento Convencional de Esgoto ETE-UFES O sistema de tratamento da ETE (UASB+FBAS) foi monitorado durante aproximadamente 190 dias. Durante este perodo, o sistema de tratamento foi operado com uma vazo mdia de 0,45L/s, resultando em um tempo de deteno hidrulico mdio no reator UASB de 16,04h e carga orgnica volumtrica afluente mdia de 0,63kgDQOtot/m3d. A estatstica descritiva dos parmetros monitorados apresentada na Tabela 9. Apesar de paradas freqentes, durante o experimento e de variaes na composio do esgoto bruto afluente, o sistema de tratamento mostrou-se eficiente na remoo da matria orgnica e dos slidos suspensos totais. As eficincias globais de remoo para DQOT, DQOS, e SST foram de 78%, 80%, e 72% , respectivamente. O OD, pH e T monitorados esto apresentados na Tabela 8. Tabela 8. Concentraes mdias de OD, pH e T durante o monitoramento. Parmetros pH OD (mg/L) T (C) Esgoto Bruto 7,01 0,14 32,1 Efluente UASB 7,04 0,31 30,2 Efluente FBAS 7,35 3,98 30,15 Efluente Dec. 7,25 4,38 30,0

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Tabela 9. Estatstica descritiva para os parmetros analisados durante o monitoramento do sistema de tratamento convencional.
Mdia (mg/L) SST Afluente UASB Efluente Decantador Eficincia remoo(%) 145 35,5 Mdia (mg/L) Afluente UASB Efluente Decantador Eficincia (%) Afluente UASB Efluente Decantador Eficincia (%) 174,0 107,4 80% 421,1 112,2 78% Mdia (mg/L) Ptot Afluente UASB Efluente Decantador Eficincia remoo(%) Afluente UASB Efluente Decantador Eficincia remoo(%) 5,0 3,9 5,0 4,5 12% Mdia (mg/L) NO3NO2NH4
+

Desvio padro 39,4 12,7 Desvio padro 69,8 80,9

Mx (mg/L) 197 62,5 Mx (mg/L) 369,7 253,8

Min (mg/L) 68 20 Min (mg/L) 94,8 22,6

Carga (Kg/m3. d) 0,22 0,04 Carga (Kg/m3. d) 0,26 0,11

DQ Of

DQOto
t

261,4 72,7

955,5 310,0

91,0 23,0

0,63 0,12

Desvio padro 3,3 2,1 2,9 2,6 Desvio padro 0,78 0,24 0,09 1,30 18,3 16,6

Mx (mg/L) 10,4 8,3 26% 13,6 12,2 Mx (mg/L) 12,45 30,32 0,71 4,20 80,1 86,8

Min (mg/L) 0,4 0,4 0,4 0,4 Min (mg/L) 0,01 0,07 0,02 0,03 22,8 30,6

Carga (Kg/m3. d) 0,07 0,04 0,07 0,05 Carga (Kg/m3. d) 0,04 0,06 0,003 0,06 0,08 0,06

PO43
-

Afluente Efluente Afluente Efluente Afluente

UASB Decantador UASB Decantador UASB

2,48 5,31 0,21 5,31 56,1 54,8 24%

Efluente Decantador Eficincia de remoo de nitrognio(%)

Remoo de Slidos Suspensos Totais

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Os slidos suspensos totais tambm sofreram variao ao longo do experimento com concentraes que variaram no esgoto afluente de 62,5 mg/L a 197 mg/L e de 20 mg/L a 62,5 mg/L no efluente final. As concentraes mdias no esgoto afluente foram de 145 mg/L e no efluente de 35,5 mg/L, atingindo uma eficincia mdia de remoo de 72%. Embora se obteve uma boa eficincia mdia de remoo, o sistema no conseguiu alcanar concentrao mdia inferior a 30 mg/L, determinada pela Resoluo do CONAMA16. Este comportamento pode ter sido causado pelas constantes paradas do sistema gerando certa instabilidade que, conseqentemente, refletiu na eficincia de remoo dos SST. Estudos realizados por Vidal19, utilizando o mesmo sistema de tratamento, demonstraram que foi possvel estabilizar a capacidade de remoo a partir do 100 dia e a concentrao mdia efluente obtida foi de 28 mgSST/L. AISSE36 utilizando o efluente do tratamento do sistema piloto UASB + FBAS operado com esgoto oriundo do Paran, apresentou uma concentrao de 26mg/L. Gonalves12, citam os resultados da operao (considerada exploratria pelos autores) de um reator UASB (46 L) e um filtro biolgico aerado submerso (6,3 L), tratando esgoto sanitrio a nvel secundrio. Nos testes realizados com o reator UASB operando com um tempo de deteno hidrulica (TDH) de 6 horas, o efluente final, correspondendo ao efluente do filtro, apresentou as seguintes caractersticas mdias: SST com 10mg/L, DBO com 9mg/L e DQO com 38mg/L. Esses resultados demonstram que os filtros aerados podem ser considerados uma alternativa vivel para o ps-tratamento de efluentes de reatores UASB tratando esgotos domsticos, podendo ser operados a baixssimos tempos de deteno hidrulica. Remoo de Matria Orgnica Carboncea

A concentrao de DQOtot mdia afluente e efluente ao sistema de tratamento durante o perodo monitorado foram de 421,1 mgO2/L e 112,2 mgO2/L, resultando em um a eficincia mdia total de remoo de 78%. A DQOfiltrada por sua vez, apresentou uma eficincia mdia de remoo de 80%. VIDAL19, utilizando o mesmo reator apresentou uma eficincia mdia de remoo de 66% de eficincia de remoo de DQOtot. Durante o perodo de monitoramento, o sistema de tratamento utilizado mostrou-se

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capaz de remover com eficincia a matria orgnica, apesar de paradas constantes do sistema e das flutuaes do esgoto afluente. Os resultados alcanados encontram-se em concordncia com os verificados por Gonalves12, que variaram de 80% a 90% a eficincia de remoo para DQO tot e de 85% a 95% de remoo para DBO5. Verifica-se pelas figuras 10 e 11, que o esgoto afluente apresentou maiores concentraes, do 1 ao 50 dia (corresponde ao perodo de setembro a outubro), com concentrao mdia de 504 mg/L e concentraes menores no perodo ate aproximadamente ao 100 dia (correspondente a janeiro a fevereiro) com concentrao mdia de 287 mg/L. Isto pode ser devido ao perodo de frias. O comportamento dos reatores pode ser analisado atravs das sries histricas de DQOtot e DQOf (figura 10 e 11).

Figura 10 Evoluo da DQO total ao longo do tempo

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Figura 11 Evoluo da DQO filtrada ao longo do tempo Remoo de Nitrognio

A concentrao de amnio maior no reator UASB por ser um ambiente anaerbio apresentando uma concentrao mdia de 56,1mgNH4/L, maior em relao ao nitrito e nitrato, pode-se verificar pelas Figuras 4.3, 4.4 e 4.5 que a instabilidade do sistema se manteve durante todo o perodo experimental. A oxidao do amnio a nitrito e nitrato comeou a ocorrer a partir do 114 onde a concentrao de amnio nos ps-tratamento do UASB diminui e nitrito e nitrato aumentou. As Figuras 12, 13 e 14 apresentam as concentraes do amnio, nitrito e nitrato no sistema ETE (reatores UASB, FBAS e Decantador). A nitrificao um processo de oxidao do amnio a nitrato, produzindo energia utilizada para o crescimento clula, o amnio oxidado a nitrito, pelo processo da nitritao, tendo a hidroxilamina (NH2OH) como composto intermedirio e, o nitrito oxidado a nitrato, pelo processo da nitratao (HENZE et al., 1995) citado por CAMPOS37.

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Figura 12 Concentraes de NH4+ no sistema ETE As concentraes de amnio apresentou maiores valores no reator UASB, de acordo com Chernicharo38, a digesto anaerbia pode ser considerada como um ecossistema onde diversos grupos de microrganismos trabalham interativamente na converso da matria orgnica complexa em metano, gs carbnico, gua, gs sulfdrico e amnia, alm de novas clulas bacterianas. Para nitrito NO2- pode-se observar pela Figura 13, que a concentrao mdia menor no efluente e afluente do UASB, porm para a efluente do FBAS e decantador a concentrao aumentou, apresentando uma mdia de 5,31 mgNO2-/L devido a oxidao do nitrognio a nitrito. O nitrato NO3- apresentou uma maior concentrao do efluente do decantador com mdia de 5,31mgNO3-/L.

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Figura 13 Concentraes de NO2- no sistema ETE

Figura 14 Concentraes de NO3- no sistema ETE A converso do nitrognio se da no esgoto de forma que a amnio encontrada no esgoto bruto e no reator UASB em maior quantidade, medida que a oxidao ocorre durante todo o processo a converso de amnio para nitrito e para nitrato. O processo de desnitrificao ocorre pela reduo do nitrato (NO3-) para nitrito (NO2-), xido ntrico (NO), xido nitroso (N2O) e gs nitrognio (N2) (ZHAO et al., 1999) citado por CAMPOS37. No efluente do sistema apresentou uma concentrao de 42,6mg N-NH4/L, 1,6mg NNO2-/L e 1,22mg N-NO3-/L. Valores altos para o descarte em guas de classe 2,

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conforme a CONAMA16 o valor mximo de nitrognio amoniacal e nitrognio na forma de nitrito e nitrato descartado 3,7mg N-NH4/L, 1,0mg N-NO2-/L e 10,0mg N-NO3-/L, no sendo adequado ao descarte. Atravs da Figura 15, constata-se a instabilidade do sistema que se manteve ao longo do experimento, algumas adversidades, como paradas do sistema podem ser realacionadas com os resultados, principalmente onde ocorreu a interrupo nos perodos do 10-14, 78 ao 89 e 160 dias. Vale ressaltar que durante este perodo o reator foi novamente inoculado com lodo nitrificante da ETE Mulemb Vitria - ES.

Figura 15 Remoo de nitrognio do elfuente da ETE ao longo de 190 dias de monitoramento. A remoo de nitrognio foi de 24%, considerada ineficiente, fato este que deve ter ocorrido devido a fatores como: paradas constantes impostas ao sistema de tratamento que desestabilizaram o reator aerbio FBAS; material suporte utilizado com pouca rugosidade interferindo na aderncia dos microrganismos e aerao insuficiente prejudicando o crescimento e desenvolvimento de bactrias nitrificantes, uma vez que a baixa aerao diminui a concentrao de oxignio e baixa alcalinidade. Remoo de Fsforo

A concentrao mdia de Ptot observada no perodo de monitoramento foi de 5,0mgP/L no afluente e 3,9mg/L no efluente. Para PO4-3, as concentraes afluente e efluente foram ligeiramente iguais, 5,0 mg/L e 4,5mg/L. Estudos realizados por VIDAL19

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mostram maiores concentraes de Ptot no afluente e efluente do mesmo sistema de 7,06mgP/L e 6,56mgP/L, j para o PO4-3 de 5,22mg/L e 4,84mg/L valores prximos ao encontrado nessa pesquisa. A resoluo CONAMA16 estabelece um limite de 0,1mgP/L para guas de classe 1 e 2 em ambientes lticos (gua corrente). Atravs da anlise dos resultados confirmou-se a remoo ineficiente das formas de fsforo. Este tipo de sistema de tratamento convencional (UASB + FBAS) no foi desenvolvido para a remoo de nutrientes, embora se verifique, em algumas situaes, para as formas de nitrognio e enxofre. Entretanto, as formas de fsforo no foram removidas em nveis satisfatrios. Segundo Von Sperling10, de acordo com normas da comunidade europia, a eficincia de remoo de fsforo para efluentes de ETEs urbanas deve ser de 80%, ou 2,0mgP/L, para estaes que atendam uma populao entre 10.000 e 100.000 habitantes. As Figuras 16 e 17 apresentam os grficos relativos s concentraes de Ptot e PO 43- no sistema de tratamento ETE. Ressalta-se que esta remoo pode ser devida assimilao das formas de fsforo pela biomassa dos reatores, j que o mesmo nutriente essencial e limitante para o desenvolvimento dos microorganismos envolvidos no tratamento de esgotos

Figura 16 Concentrao de Ptot ao longo do experimento

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Figura 17 Concentrao de P04-3 ao longo do experimento

4.2 Utilizao do Sistema de Jar Test para o Esgotos ETE-UFES com aplicao de coagulante (75mg/L de Cloreto Frrico). Remoo de Fsforo

Utilizando-se o cloreto frrico como coagulante em ensaios Jar-test, fez-se estudos da eficincia de remoo do fsforo variando-se o pH utilizado para essa precipitao. Os ensaios foram feitos em pH 4 e 7, aplicando-se nos pontos de entrada no reator anaerbio, de entrada do biofiltro aerado submerso e sada do decantador. Os resultados dos parmetros analisados referentes ao ms de julho so apresentados nas Figuras seguintes e na Tabela 10 e 11. Comparando-se as Figuras 19 e 20 referentes aplicao do coagulante no reator UASB onde h uma variao do pH entre 7 e 4 observar-se eficincia mdia de remoo de 40% quando aplicado um pH igual a 4, maior que em pH 7. J para a adio do coagulante no FBAS a eficincia de remoo de mdia 69% quando aplicado em um pH igual a 7, contudo, para um pH igual a 4 a eficincia de apenas 57% , podendo ser analisado nas Figuras 21 e 22. Neste ponto a concentrao mdia de fsforo foi de 2,5 mgP/L . Adicionando-se coagulante aps o decantador do sistema FBAS, conforme apresentado nas figuras 23 e 24 obteve-se uma eficincia de remoo de 19,% para um pH igual a 7, entretanto, para um pH igual a 4 tem-se uma eficincia de 54%. Observa-se em um pH igual 7, maior eficincia para a remoo na forma de Ortofosfato

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correlacionando com a remoo em pH igual a 4, isso devido as variveis formas de ortofosfato encontrados em diferentes pH, visto na figura 18, curva de dissociao do H3PO4. Em pH abaixo de 6 a forma predominante H2PO4-, no favorecendo a reao com ferro, acima do pH 6,apresenta-se a forma HPO4-2, correndo maior eficincia. Tabela 10. Eficincia de remoo do fsforo e ortofosfato com aplicao do coagulante em pH=7. Local da aplicao Eficincia de Remoo (%) Fsforo 28,2 Fsforo 69,7 Fsforo 19,7 Orto 47,9 Orto 58,8 Orto 55

PH=7

UASB FBAS Apsdecantador

Tabela 11. Eficincia da remoo de fsforo e ortofosfato com aplicao do coagulante em pH=4 Local de aplicao UASB PH=4 FBAS Antes Fsforo 40,7 Antes Fsforo 57,2 Antes Fsforo Depois Fsforo 21,5 Depois Fsforo 20,4 Depois Fsforo Antes Orto 23,4 Antes Orto 34 Antes Orto Depois Orto 30 Depois Orto 16,3 Depois Orto

Apsdecantador

54,3

33,8

34,8

24

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Figura 18. Curva de titulao do cido fosfrico.

Figura 19. Eficincia de remoo de fsforo e ortofosfato no sistema anaerbio UASB.

60

Figura 20. Eficincia de remoo de fsforo e ortofosfato no sistema anaerbio UASB em pH=4.

Figura 21. Eficincia de remoo de fsforo e ortofosfato no biofiltro aerado FBAS.

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Figura 22. Eficincia de remoo de fsforo e ortofosfato no biofiltro aerado em pH 4.

Figura 23. Eficincia de remoo de fsforo e ortofosfato aps o decantador .

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Figura 24. Eficincia de remoo de fsforo e ortofosfato no sistema aps o decantador em pH 4. As anlises das figuras de 19 a 24 indica uma remoo percentual de ortofosfato superior a de fsforo total, fato observado por estudos de GUALBERTO (2009) que confirmando que a frao de ortofosfato a predominante nas amostras e a frao removida via precipitao qumica com a dosagem do coagulante metlico, associada ao fato de que as fraes de fsforo no efluente tratado j apresentarem maior grau de hidrlise, portanto, encontram-se preferencialmente na forma de ortofosfatos ou na forma de polifosfatos (GUALBERTO39. A relao molar Fe:P manteve-se na faixa de 2,9 :1 na dosagem de 75mg/L. De modo geral, os melhores resultados foram obtidos com a co-precipitao aplicando o coagulante no filtro biolgico aerado submerso (FBAS) em um pH neutro. Assim como o observado em outros trabalhos, a remoo de fsforo dissolvido foi proporcionalmente maior de acordo com o acrscimo sofrido na relao Me/P. Uma compilao dos melhores resultados obtidos nos ensaios complementares e apresentado na tabela 12, juntamente com os valores observados na literatura tcnica.

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Tabela 12. Eficincias de remoo de formas de fsforo em diversas pesquisas, utilizando ensaios jar test. Fonte: citado por VIDAL19.
Autor Coagulante Concentrao (mg/L) Esta Pesquisa Gonalves et al, (1992) Santos (2001) Ebeling et al, (2003) Santos Neto (2004) Wang et al, (2005) Gualberto (2009) FeCl3 + PA 1mg/l AlCl3 e FeCl3 FeCl3 Al2(SO4)3 Al2(SO4)3 PAC Fe2(SO4)3 FeCl3 60A, 80B e 200
C

Relao (Me/P) 2,9:1 1 a 2,1:1

Eficincia de remoo (%) 69 Ptot 58,8 PO4-3 70 a 80

Local de aplicao

FeCl3 Na(Al(OH)4)

75 ---

FBAS Co-precipitao em biofiltro de alta taxa (Biostyr)

40 90

-----

31 Ptot 89 para PO4-3 e 93 para PO4 60 para Ptot 46 para Ptot

-3

Efluente primrio, para o tratamento em reator expandido. Efluente secundrio proveniente de microfiltrao Efluente secundrio aerbio do FBAS

133 79 ---

---

4,13(Al:P) 4,37:1(Al:P) 2,95:1(Fe:P) 3,8:1

B

97paraPO4396 89 85 de Ptot(B) 98 (C) _________ 67(A) 95 (C) 95 PO4-3 _________ 98 _________ 83

Efluente secundrio proveniente de ETE com clarificao Lodos ativados ______________________________ _____ Tratamento anaerbio com UASB

VIDAL (2009)

Al2(SO4)3 + PC 5mg/L _________ PAC +PC 4mg/L _________ FeCl3 +PC 6mg/L

120 __________ 200 __________ 75

3,11:1 (Al:P) _________ 3,74:1 (Al:P) _________ 3,22:1 (Fe:P)

Reator UASB seguido de coprecipitao em reator FBAS, com decantao secundria.

Estudos realizados p GUALBERTO

39

, notou-se que a remoo de ortofosfato foi

significativa com valores acima de 90% para as dosagens acima de 80mg/L, sendo a

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concentrao para o afluente da ETE Barueri foi de 4mg/L, o que correspondeu a uma dosagem de 0,13mM, e que a dosagem mnima necessrio foi de 80mg/L de cloreto frrico (0,49mM expresso como Fe+3), tendo a relao de Fe:P de 3,8:1. De acordo com SINELLI41, para a remoo de Ptotal para efluente de tratamento utilizando UASB, verifica-se que pontos compreendidos entre os valores 2,00 e 4,00 para a relao em massa Fe/P afluente, nesse caso, se o objetivo um residual de fsforo total em torno de 0,80 mg/L, no caso do PO4-3, verifica-se pontos compreendidos entre os valores 2,50 e 4,50 para a relao em massa Fe/P Afluente. Nos estudos feitos por Vidal19, o qual foi utilizado como pesquisa base para este trabalho, o melhor resultado foi obtido como a dosagem de 150mg/L, atingindo eficincias de remoo 70% para a turbidez e 92% para PO4-3, com valores residuais de 12 UT e 0,34mgP/L. Entretanto, a dosagem de 75mg/L foi escolhida para os testes com as auxiliares de floculao, por apresentar remoo considervel de PO4-3 (77%) mesmo no obtendo resultados expressivos para tubidez. Essa escolha foi baseada em fatores de ordem econmica, j que altas concentraes deste coagulante invibializam sua aplicao em escala real para a remoo de P. Esta presente pesquisa no obteve os mesmos resultados que as realizadas por VIDAL19 devido as constantes paradas do sistema e influenciando a concentrao no efluente do devido sistema. Remoo de Turbidez

Outro aspecto analisado, refere-se correo para um pH 4 antes e aps a adio do coagulante, a tubidez mdia observado no sistema UASB com correo de pH antes da adio do coagulante foi de 25NTU com eficincia de remoo do fsforo de 40%, j para a correo do mesmo aps a adio foi de 122NTU apresentando uma remoo de apenas 21% de fsforo. Para o sistema FBAS obteve-se uma tubidez de 17NTU com uma correo antes do coagulante e remoo de 57% de fsforo e de 44NTU para uma correo de pH aps a adio do coagulante e uma eficincia de remoo de 20,4%. Para o efluente aps o decantador a mdia de tubidez dos ensaios antes do coagulante obteve-se o valor de 9NTU e uma remoo de fsforo de 54%, aps a adio do coagulante, a mdia de turbidez foi de 16NTU apresentando uma eficincia de remoo de 33%.

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Estudos feitos por SANTOS21 demonstram para a dosagem de 60mg/L de FeCl3 em pH 5,60 houve uma remoo de 81% da turbidez para efluente de RALEX, porm com essa mesma dosagem de cloreto frrico mas sem correo de pH obteve-se remoo de turbidez de 66%. A coagulao, geralmente realizada com sais de alumnio e ferro, resulta de dois fenmenos, o primeiro, essencialmente qumico, consiste nas reaes do coagulante com a gua e na formao de espcies hidrolisadas com carga positiva, e depende da concentrao do metal e pH final da mistura; o segundo fundamento fsico, consiste no transporte das espcies hidrolisadas para que haja contato com as impurezas presentes na gua. O processo muito rpido, variando desde dcimos de segundos cerca de 100 segundos, dependendo das demais caractersticas (pH, temperatura, quantidades de impurezas, etc). Ele realizado em uma estao de tratamento de gua, na unidade de mistura rpida (Johnson e Amirtharajah32, citado por SANTOS21. Conforme Johnson e Amirtharajah32 citado por SANTOS21 no diagrama de coagulao nota-se a existncia de duas regies tpicas: regio A, em que a coagulaco decorrente do mecanismo da varredura, com o pH compreendido entre 6 e 9 e dosagem de cloreto frrico na forma de FeCl3.6H2O, entre 2,7 e 270 mg/L; regio B, em que h predominncia do mecanismo de coagulao por adsorco e neutralizaco de carga, com o pH por volta de 4,5 - 6,0, e dosagem de cloreto frrico variando de 2,7 a 270 mg/L. Sendo assim, quando se adiciona o coagulante antes da correo do pH o mecanismo ocorre em funo do pH da mistura que se apresentou em torno de 7. Para a adio do coagulante j em um pH igual a 4 ocorre coagulao por adsoro e neutralizao de cargas onde as substncias apresentam grande afinidade por espcies qumicas na superfcie das partculas e foram adicionadas (ou formadas na ) soluo coloidal. Remoo da Matria Carboncea

Embora a remoo de matria Orgnica no caracterize o enfoque principal do trabalho, seu efeito pode comprometer o sistema de tratamento. Dentre todos os testes, o melhor resultado para a remoo de DQO ocorreu para a aplicao no FBAS, atingindo 93% de remoo de DQOtot em pH igual a 7. As eficincias de remoo associadas ao Cloreto Frrico mantiveram-se acima de 50%. Segundo VIDAL19, obteve-se uma remoo de

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DQO de 83%, j SANTOS21 alcanou 45% de eficincia de remoo de DQO em ensaios Jar Test utilizando cloreto frrico 80mg/L. De acordo com Von Sperling11, a remoo de DQO deve atingir um mnimo de 75%, tendo um limite a concentrao de 125mg/L. Vale a pena citar que, entre os fatores que mais afetam a quantidade de cloreto frrico requerida esto: alcalinidade e pH final da gua residuria; constituintes inicos como sulfato, sdio, fluoreto, etc; quantidade e natureza dos slidos suspensos; microrganismos e outras espcies coloidais; a relao em massa Fe/P; e a intensidade da mistura e outras condies fsicas existentes nas instalaes de tratamento41.

5. CONCLUSO
O sistema de tratamento utilizado nesta pesquisa teve seus resultados comprometidos

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devido aos seguintes fatores: falha nas bombas dosadoras de cloreto frrico; paradas freqentes do sistema de tratamento; manuteno no sistema de aerao do FBAS, manuteno nas bombas de entrada de esgoto da elevatria Jardim da Penha e ETE/UFES; colocao do novo sistema de automao na estao de tratamento e elevatria. A utilizao apenas de uma estao compacta de tratamento de esgotos para a remoo de nutrientes mostrou-se ineficientes, dando eficincia de remoo para P tot e PO4-3 de 26% e 12% e remoo de nitrognio de 24%, no compatveis para o atendimento da legislao. Portanto, fazem-se necessrios processos fsico-qumicos para a remoo efetiva dos nutrientes. Com a realizao do ps-tratamento com adio de cloreto frrico em diferentes locais da estao e utilizando valores de pH 4 e 7 atravs de ensaios Jar Test, obteve-se uma eficincia mxima de remoo de fsforo aproximadamente de 70%, em pH 7,0 adicionando o coagulante no biofiltro aerado FBAS (co-precipitao), observando-se uma menor turbidez e remoo satisfatrio para DQO de 93% quando o pH corrigido antes da adio do cloreto frrico. O trabalho desenvolvido mostrou ser passvel de grande aplicabilidade para estudos em escala real sobre a remoo de fsforo, porm seus limites devem ser respeitados j que para outros nutrientes, como nitrognio, presentes no esgoto podem influenciar nos estudos, sendo necessrias pesquisas complementares para seu aprimoramento.

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6. Referncias Bibliogrficas
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ANEXOS
DQO: O processo se baseia na oxidao da matria orgnica pelo dicromato de potssio em meio cido. O mtodo oferece a digesto da amostra. Para essa digesto, necessrio o uso de um Bloco Digestor (T = 150 C). Referncia: Standard Methods for the Examination of Water and Wastewater; 21ed. 2005, 5220 D. 5-18. Mtodo oxidante com Dicromato. NBR 10357. guas Determinao da demanda qumica de oxignio (DQO) Mtodos de refluxo aberto, refluxo fechado Titulomtrico e refluxo fechado Colorimtrico. FSFORO: No mtodo colorimtrico para determinao de fsforo, o fosfato reage com o molibdato de amnia em meio acidificado na presena de vandio para formar um produto de cor amarela com intensidade de cor proporcional a concentrao de fsforo na amostra. Baseando-se no mesmo princpio se pode utilizar a espectroscopia ultravioleta-visvel, mediante medies fotomtricas da cor produzida pela reduo do dicromato a on cromo (III) (Cr+3) posterior digesto. Conforme a reao a seguir: 2 KC8H3O4 + 10 K2Cr2O7 + 41 H2SO4 16 CO2 + 46 H2O + 10 Cr2(SO4)3 + 11 K2SO4 Referncia: Standard Methods for the Examination of Water and Wastewater; 21ed. 2005, 4500 C. 4-151. Mtodo Vanadomolibdico. NBR 10217. guas minerais e de mesa Determinao de fosfato. NITROGNIO AMONIACAL: o reativo de Nessler combina com a amnia formando um precipitado. A cor amarela ser tanto mais intensa quanto maior for a concentrao desta substncia. A equao que traduz a formao do precipitado : NH3 + 2[HgI4] + 3OH Hg2O(NH2)I + 7I + 2H2O Referncia: Mtodo colorimtrico para fotocolormetro, cartela ou disco. Adaptada do Analisis Del gua. E. Merck, Darmstand (R.F. Alemania). pg. 15. Mtodo de Nessler NBR 10560 guas Determinao de Nitrognio Amoniacal Mtodos de Nesslerizao, Fenato e Titulomtrico. NITROGNIO NITRATO: O mtodo colorimtrico brucina baseado na reao entre o nitrato e a brucina (um alcalide), em meio cido. Esta reao produz uma soluo com colorao amarela. A cor produzida proporcional concentrao de nitrato na amostra, o que a base para sua quantificao. Referncia: FRIES, J. GETROST, H. Organic Reagents for Trace Analysis, MERCK; 1977, pg . 278. Mtodo da Brucina. NITROGNIO NITRITO: Neste mtodo o Nitrito determinado atravs da formao de um composto de colorao prpura avermelhada em pH 2 a 2,5, pela diazotao do cido sulfanlico com o diloreto de N-(1-Naftil)-etilenodiamino Referncia: Standard Methods for the Examination of Water and Wastewater; 21ed. 2005, 4500 B. 4-118. Mtodo N-(1-naftil)-etilenodiamina. NBR 12619. guas Determinao de nitrito Mtodo da sulfanilamida e N-(1-naftil)-etilenodiamina.