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UNIVERSIDADE FEDERAL FLUMINENSE Departamento de Fsico-Qumica Fsico-Qumica VII Turma 3as e 5as - tarde Prof.

f. Raphael Cruz 6a Lista de Exerccios 2/2010 SOLUES E PROPRIEDADES COLIGATIVAS

Exerccio 1. Os lquidos 1 e 2 dissolvem-se completamente um no outro em todas as propores em que sejam misturados. Nas solues destes lquidos o potencial qumico do lquido 1 expresso por: 1 = 2 o 1 + RTlnx1 - Bx2 , em que figuram as fraes molares dos lquidos 1 e 2 e onde B uma constante. Determinar: a) a respectiva expresso do potencial qumico do lquido 2; b) as expresses dos coeficientes de atividade dos dois lquidos em soluo; c) as variaes de volume, de entropia, da funo de Gibbs e de entalpia ao se preparar, isotrmica e isobaricamente, soluo a partir dos lquidos puros. Resp.: 2 = o + RTlnx2 - Bx12; 1 = exp(-Bx22/RT) e 2 = exp(-Bx12/RT); V = 0; S = -n1Rlnx1 2 n2Rlnx2; G = n1(RTlnx1 - Bx22) + n2(RTlnx2 - Bx12); H = -n1Bx22 - n2Bx12. Exerccio 2. Uma soluo ideal contendo 0,1 mol de naftaleno e 0,9 mol de benzeno, resfriada at atingir a temperatura Tf' e cristalizar parte do benzeno. A soluo, assim saturada em benzeno, filtrada, a Tf' constante, separando-se o benzeno cristalizado. O lquido que resulta da filtrao, aquecido a 80,1 oC, tem presso de vapor igual a 670 mm Hg, nesta temperatura de 80,1 oC. Determinar: a) a temperatura Tf, alcanada pela soluo no resfriamento; b) a quantidade de benzeno cristalizada. Temperatura de fuso do benzeno puro: 5,5 oC; temperatura de ebulio normal do benzeno: 80,1 oC; calor latente de fuso do benzeno: 9,82x103 J/mol. Resp.: -2,5 oC; 0,153 mol.

Exerccio 3. Uma soluo de sacarose em gua contm 1,712 g de soluto por 1000 g de solvente. Determinar: a ) a temperatura de ebulio normal da soluo; b) a temperatura de fuso da soluo, sob presso de 1,01 bar; c) a presso osmtica da soluo, a 25 oC. So dados: massa molecular da gua 18,0 g/mol, calor latente de vaporizao da gua: 2,26x103 J/g; calor latente de fuso da gua: 334 J/g; massa molecular da sacarose: 342,3 g/mol. Resp.: 100,003 oC; -0,009 oC; 0,124 bar.

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Exerccio 4. A 27 oC a diferena entre o potencial qumico da gua pura e o potencial qumico da gua numa soluo aquosa de soluto no voltil vale 141 J/mol. Determinar a presso de vapor e a presso osmtica, a 27 oC, e a temperatura de fuso e a de ebulio, sob presso de 1,01 bar, da soluo. Admitir a soluo como soluo ideal e usar os seguintes dados: presso de vapor da gua pura, a 27 o C: 26,7 mm Hg; calores latentes de vaporizao e de fuso da gua: 41,2x103 J/mol e 6,02x103 J/mol; volume molar da gua pura: 18,1 cm3/mol. Resp.: 22,5 mmHg; 77,9 bar; -5,7 oC; 101,6 oC.

Exerccio 5. Uma soluo ideal, com 1,50% em peso de soluto no voltil, dissolvido em tolueno, tem presso de vapor igual a 713 mm Hg, a 110,6 oC. Determinar a massa molecular do soluto e a temperatura de ebulio normal da soluo. A temperatura de ebulio normal do tolueno puro igual a 110,6 oC e a este lquido pode-se aplicar a regra de Trouton. Resp.: 21,2 g/mol; 112,9 oC.

Exerccio 6. Uma membrana permevel gua separa gua pura de uma soluo aquosa com frao molar do solvente igual a 0,995, conforme a figura. Que presso se dever aplicar sobre a soluo para evitar o efeito osmtico? Quanto valer a presso osmtica da soluo? O que ocorrer se soluo aplicar-se uma presso 10 bar maior que a presso sobre o solvente puro? Qual ser a condio do equilbrio entre a gua pura e a soluo? Admitir: 1) que a temperatura sempre constante e igual a 25 oC, 2) que a soluo ideal e 3) que a soluo e a gua pura estaro sempre no mesmo nvel hidrosttico. Resp.: 6,90 bar.

Exerccio 7. Um tubo cilndrico de raio igual a 1 cm tem sua extremidade inferior fechada por uma membrana permevel gua. Este tubo, contendo 20 cm3 de soluo aquosa 0,001 molar em soluto no voltil, encontra-se imerso em um grande volume de gua pura. Determinar a presso e a concentrao da soluo aps alcanar o equilbrio com a gua pura, admitindo que: a) a temperatura mantida constante e igual a 25 oC; b) no incio, antes da osmose, a soluo e a gua pura esto no mesmo nvel hidrosttico; c) a soluo diluda e ideal, cuja presso osmtica expressa-se por: = cRT; c) o volume da gua pura, por ser muito grande, praticamente no se alterar ao ocorrer a osmose. Resp.: 7,26 mm Hg; 3,91x10-1 mol/m3.

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Exerccio 8. As temperaturas de ebulio normal de solues aquosas de soluto no voltil variam com a frao molar da gua conforme a tabela abaixo: x1 T (oC)
o eb

1,000 100,000

0,999 100,029

0,998 100,058

0,997 100,170

0,996 100,285

0,995 100,401

0,990 101,196

0,980 103,285

a) Verificar quais dessas solues so solues ideais; b) Determinar a atividade e o coeficiente de atividade da gua em cada soluo; c) Representar a dependncia do coeficiente de atividade da gua com a concentrao da soluo. Dado: calor latente de vaporizao da gua: 40,6x103 J/mol.

Exerccio 9. A presso de vapor de uma soluo metanlica de soluto no voltil, com frao molar do metanol igual a 0,953, a 21 oC, igual a 98,5 mm Hg. Determinar o coeficiente de atividade e o coeficiente osmtico de Bjerrum do metanol nesta soluo. So fornecidos: presso de vapor do metanol puro, a 21 oC: 100 mm Hg; volume do metanol puro, a 21 oC: 40,49 cm3/mol; volume parcial molar do metanol na soluo, a 21 oC: 41,25 cm3/mol. Resp.: 1,034; 0,3082.

Exerccio 10. A constante ebulioscpica da gua igual a 0,515 K/mol e a crioscpica vale 1,85 K/mol. Qual ser a temperatura de ebulio de uma soluo aquosa de sacarose (massa molecular: 342 g/mol), com 68,4 g de soluto e 2000 g de solvente? Qual ser a temperatura de fuso desta soluo? Quanto valer sua presso osmtica, a 25 oC? Resp.: 100,052 oC, -0,185 oC, 2,4 bar.