Subdomínio

Estado de equilíbrio e extensão

2
Unidade

das reações químicas

2.1 Reações incompletas
e equilíbrio químico
A corrosão do ferro ocorre quando este metal está em contacto
com o oxigénio e o vapor de água existente na atmosfera.

A reação química é uma reação de combustão.

Traduz-se pela equação química:

2 Fe(s) + O2(g) + 2 H2O(g) → 2 Fe(OH)2(s)

 Após a reação química de combustão,
é possível obter novamente o ferro inicial?
Uma vez ocorrida a reação, não é possível obter
os reagentes utilizados na combustão.

Esta reação química é irreversível.

A formação do ozono na estratosfera
traduz-se pela reação química:

3 O2(g) → 2 O3(g)
O ozono estratosférico absorve radiação ultravioleta
proveniente do Sol, de acordo com a reação química:

h𝜈 + O3(g) → O‧(g) + O2(g)

 A reação de formação do ozono é reversível.

Obtém-se ozono a partir do oxigénio, ... ... e obtém-se oxigénio a partir do ozono.

3 O2(g) → 2 O3(g) h𝜈 + O3(g) → O‧(g) + O2(g)

É possível obter novamente os reagentes a partir dos produtos.

 A reação de formação do iodeto de hidrogénio
também é reversível:

O iodeto de hidrogénio é
obtido pela reação do hidrogénio H2(g) + I2(g) → 2 HI(g)
molecular com o vapor de iodo.

Por decomposição, o iodeto

de hidrogénio origina hidrogénio 2 HI(g) → H2(g) + I2(g)
molecular e vapor de iodo.
 A reversibilidade de uma reação química
é representada com dupla seta (⇌):

(1)
H2(g) + I2(g) ⇌ 2 HI(g)
(2)

A reação pode ocorrer...

• ... no sentido da formação de iodeto de hidrogénio (1) — sentido direto.

• ... no sentido da formação de hidrogénio e iodo (2) — sentido inverso.

 A reversibilidade da reação química
é representada com dupla seta (⇌):

(1)
H2(g) + I2(g) ⇌ 2 HI(g)
(2)

A reação de formação de iodeto de hidrogénio é incompleta

e reversível, pois, em simultâneo, está a ocorrer a reação
no sentido direto e a reação no sentido inverso.
A reversibilidade da reação química
é representada com dupla seta (⇌):

(1)
H2(g) + I2(g) ⇌ 2 HI(g)
(2)

Quando a velocidade da reação direta iguala

a velocidade da reação inversa, diz-se que
o sistema está em equilíbrio químico.
Quando uma reação atinge o equilíbrio químico:

Cor constante

H2 ∆t Temperatura constante
+
I2 Pressão constante

Equilíbrio químico

A nível macroscópico, a cor, a temperatura

e a pressão mantêm-se constantes ao longo do tempo.
Quando uma reação atinge o equilíbrio químico:

H2

H2 ∆t I2
+
I2 HI

Equilíbrio químico

A nível microscópico, a reação nunca para.

No sistema, os reagentes e os produtos coexistem.

(No exemplo acima, coexistem H2, I2 e HI.)
Quando uma reação atinge o equilíbrio químico:

H2 ∆t
+
I2
Equilíbrio químico

A velocidade a que se formam os reagentes

é igual à velocidade com que se consomem.

A velocidade a que se formam os produtos

é igual à velocidade com que se consomem.
Quando uma reação atinge o equilíbrio químico:
A concentração dos
reagentes é constante
H2 ∆t
+ A concentração dos
I2 produtos é constante

Equilíbrio químico

Por esse motivo, a concentração de reagentes

e produtos mantém-se constante ao longo do tempo.

O equilíbrio químico é um equilíbrio dinâmico.

 1 dm3
Num recipiente fechado com 1 dm–3 a 700 K,
0,5 mol de hidrogénio molecular reagem
0,5 mol H2
com 0,5 mol de vapor de iodo. +
0,5 mol I2

A evolução das concentrações está registada na tabela seguinte:

Instante H2(g) + I2(g) ⇌ 2 HI(g)

No instante inicial, apenas estão
0 0,500 0,500 0
presentes os reagentes H2 e I2.
 1 dm3
Num recipiente fechado com 1 dm–3 a 700 K,
0,5 mol de hidrogénio molecular reagem
0,5 mol H2
com 0,5 mol de vapor de iodo. +
0,5 mol I2

A evolução das concentrações está registada na tabela seguinte:

Instante H2(g) + I2(g) ⇌ 2 HI(g)

No decurso da reação:
0 0,500 0,500 0
• a concentração dos reagentes
t1 0,334 0,334 0,332
diminui;
• a concentração dos produtos
aumenta.
 1 dm3
Num recipiente fechado com 1 dm–3 a 700 K,
0,5 mol de hidrogénio molecular reagem
0,5 mol H2
com 0,5 mol de vapor de iodo. +
0,5 mol I2

A evolução das concentrações está registada na tabela seguinte:

Instante H2(g) + I2(g) ⇌ 2 HI(g)

0 0,500 0,500 0
t1 0,334 0,334 0,332
t2 0,190 0,190 0,620
 1 dm3
Num recipiente fechado com 1 dm–3 a 700 K,
0,5 mol de hidrogénio molecular reagem
0,5 mol H2
com 0,5 mol de vapor de iodo. +
0,5 mol I2

A evolução das concentrações está registada na tabela seguinte:

Instante H2(g) + I2(g) ⇌ 2 HI(g)

0 0,500 0,500 0
t1 0,334 0,334 0,332
t2 0,190 0,190 0,620
t3 0,107 0,107 0,786
 1 dm3
Num recipiente fechado com 1 dm–3 a 700 K,
0,5 mol de hidrogénio molecular reagem
0,5 mol H2
com 0,5 mol de vapor de iodo. +
0,5 mol I2

A evolução das concentrações está registada na tabela seguinte:

Instante H2(g) + I2(g) ⇌ 2 HI(g)

A partir do instante t3, verifica-se
0 0,500 0,500 0
que a concentração de reagentes
t1 0,334 0,334 0,332
e produtos é constante.
t2 0,190 0,190 0,620
t3 0,107 0,107 0,786 A partir do instante t3, foi atingido
o equilíbrio químico.
t4 0,107 0,107 0,786
 1 dm3
Num recipiente fechado com 1 dm–3 a 700 K,
0,5 mol de hidrogénio molecular reagem
0,5 mol H2
com 0,5 mol de vapor de iodo. +
0,5 mol I2

A evolução das concentrações está registada na tabela seguinte:

Instante H2(g) + I2(g) ⇌ 2 HI(g)

0 0,500 0,500 0
Equilíbrio
t1 0,334 0,334 0,332
químico
t2 0,190 0,190 0,620
t3 0,107 0,107 0,786
t4 0,107 0,107 0,786
 1 dm3
Num recipiente fechado com 1 dm–3 a 700 K,
0,5 mol de hidrogénio molecular reagem
0,5 mol H2
com 0,5 mol de vapor de iodo. +
0,5 mol I2

A velocidade da reação ao longo do tempo é dada pelo gráfico:

A velocidade da reação direta

Reação direta diminui até ao instante t3.

A velocidade da reação inversa

aumenta até ao instante t3.
Reação inversa
 1 dm3
Num recipiente fechado com 1 dm–3 a 700 K,
0,5 mol de hidrogénio molecular reagem
0,5 mol H2
com 0,5 mol de vapor de iodo. +
0,5 mol I2

A velocidade da reação ao longo do tempo é dada pelo gráfico:

Em t3, as velocidades igualam-se.

Reação direta Equilíbrio
químico

A partir do instante t3,

atingiu-se o equilíbrio químico.
Reação inversa
Equilíbrio químico homogéneo
 O equilíbrio químico diz-se homogéneo
quando todas as substâncias — reagentes
e produtos — estão na mesma fase.

Na reação de formação do iodeto de hidrogénio, ...

H2(g) + I2(g) ⇌ 2 HI(g) Têm a

mesma fase

... todas as substâncias se encontram na mesma fase.

Trata-se de um equilíbrio químico homogéneo.

 A reação de formação do trióxido de enxofre
também é um equilíbrio químico homogéneo.

2 SO2(g) + O2(g) ⇌ 2 SO3(g) Têm a

mesma fase

No equilíbrio a temperatura constante, a relação entre

as concentrações de reagentes e produtos é sempre a mesma:

Variação da concentração a partir dos reagentes. Variação da concentração a partir dos produtos.
Equilíbrio químico heterogéneo
 O equilíbrio químico diz-se heterogéneo
quando existe mais do que uma fase entre
reagentes e produtos.

Na reação de decomposição térmica do carbonato de cálcio, ...

Fase sólida
CaCO3(s) ⇌ CaO(s) + CO2(g) Fase gasosa

... há substâncias em fase sólida e substâncias em fase gasosa.

Trata-se de um equilíbrio químico heterogéneo.

Constante de equilíbrio
 O matemático Guldberg
e o químico Waage estudaram
Guldberg (1836-1902) a cinética das reações químicas.
e Waage (1833-1900)

Encontraram uma relação constante entre as concentrações

de reagentes e de produtos no equilíbrio químico.

A essa relação deram o nome de constante de equilíbrio (Kc).

A constante de equilíbrio (Kc) é determinada a partir do quociente
entre o produto das concentrações dos produtos de reação
e o produto das concentrações dos reagentes, elevadas
aos respetivos coeficientes estequiométricos.

Para a reação genérica: a A(g) + b B(g) ⇌ c C(g) + d D(g)

c d
A constante de equilíbrio (Kc) [C] ‧ [D]
Kc = a b
é dada por: [A] ‧ [B]
A constante de equilíbrio (Kc) é determinada a partir do quociente
entre o produto das concentrações dos produtos de reação
e o produto das concentrações dos reagentes, elevadas
aos respetivos coeficientes estequiométricos.

Para a reação de formação

3 H2(g) + N2(g) ⇌ 2 NH3(g)
do amoníaco:

2
A constante de equilíbrio (Kc) [NH3]
Kc = 3
é dada por: [H2] ‧ [N2]
A constante de equilíbrio (Kc) é determinada a partir do quociente
entre o produto das concentrações dos produtos de reação
e o produto das concentrações dos reagentes, elevadas
aos respetivos coeficientes estequiométricos.

Para o cálculo da constante de equilíbrio, consideram-se

as concentrações em mol dm–3 das diferentes substâncias.

A constante de equilíbrio é uma grandeza adimensional.

 Quando 1,00 mol de H2 reage com 1,00 mol de N2
num sistema fechado com 1 dm3 à temperatura T:

3 H2(g) + N2(g) ⇌ 2 NH3(g)

Início 1,00 1,00 0

mol dm–3 mol dm–3

Equilíbrio 0,764 0,921 0,157

mol dm–3 mol dm–3 mol dm–3

A constante de equilíbrio (Kc) é:

2 2
[NH3] 0,157
Kc = 3 Kc = 3
⬄ Kc = 6,00 ⨉ 10–2
[H2] ‧ [N2] (0,764) ‧ 0,921
Verifica-se que, para diferentes concentrações iniciais, ...

Ensaio Conc. Iniciais Conc. equilíbrio Kc (à temperatura T)

mol dm–3 mol dm–3
[H2] = 1,00 [H2] = 0,764
I [N2] = 1,00 [N2] = 0,921 6,00 ⨉ 10–2
[NH3] = 0,00 [NH3] = 0,157

[H2] = 0,640 [H2] = 2,59

II [N2] = 2,12 [N2] = 2,77 6,01 ⨉ 10–2
[NH3] = 3,00 [NH3] = 1,70

[H2] = 2,85 [H2] = 2,28

III [N2] = 2,21 [N2] = 2,02 6,01 ⨉ 10–2
[NH3] = 0,820 [NH3] = 1,20

... o valor de Kc se mantém praticamente inalterado

para o mesmo valor de temperatura.
Constante de equilíbrio da reação inversa
 Para a equação genérica: Para a reação inversa:

a A(g) + b B(g) ⇌ c C(g) + d D(g) c C(g) + d D(g) ⇌ a A(g) + b B(g)

c d a b
[C] ‧ [D] [A] ‧ [B]
Kc = a b K’c = c d
[A] ‧ [B] [C] ‧ [D]

Comparando as expressões da constante de equilíbrio

para a reação direta e para a reação inversa:

1
K’c =
Kc
Variação da constante de equilíbrio
com a temperatura
 O valor da constante de equilíbrio
de uma reação não se altera para
uma determinada temperatura.

Esta conclusão é válida qualquer que seja a composição

inicial e de equilíbrio da mistura reacional a essa temperatura.

Contudo, o valor da constante de equilíbrio varia

para diferentes valores de temperatura.
 Considere a reação de decomposição
do tetróxido de nitrogénio (N2O4):

N2O4 (g) ⇌ 2 NO2(g)

Para diferentes temperaturas, obtêm-se

os seguintes valores para a constante de equilíbrio:

Temperatura/K Kc

298 0,0400 Quando a temperatura aumenta, ...

400 1,44
... KC também aumenta.
500 41,0
T aumenta Kc aumenta
 Considere a reação de decomposição
do tetróxido de nitrogénio (N2O4):

N2O4 (g) ⇌ 2 NO2(g)

Para diferentes temperaturas, obtêm-se

os seguintes valores para a constante de equilíbrio:

Temperatura/K Kc
Nesta reação, o aumento
298 0,0400
de temperatura favorece
400 1,44
a obtenção de NO2.
500 41,0
T aumenta Kc aumenta
 Considere, agora, a reação de síntese
do iodeto de hidrogénio (HI):

H2(g) + I2(g) ⇌ 2 HI(g)

Para diferentes temperaturas, obtêm-se

os seguintes valores para a constante de equilíbrio:

Temperatura/K Kc

298 794 Quando a temperatura aumenta, ...

500 160
... KC diminui.
700 54,0
T aumenta Kc diminui
 Considere, agora, a reação de síntese
do iodeto de hidrogénio (HI):

H2(g) + I2(g) ⇌ 2 HI(g)

Para diferentes temperaturas, obtêm-se

os seguintes valores para a constante de equilíbrio:

Temperatura/K Kc
Nesta reação, o aumento
298 794
de temperatura favorece
500 160
a obtenção de H2 e I2.
700 54,0
T aumenta Kc diminui
 O valor da constante de equilíbrio aumenta,
ou diminui, com o aumento da temperatura,
dependendo da reação considerada.

A variação da constante de equilíbrio está associada a uma

variação nas concentrações das espécies do sistema reacional,
quando o equilíbrio é atingido a diferentes temperaturas.
 Conclusão

• Uma reação está em equilíbrio químico

quando a velocidade da reação direta iguala
a velocidade da reação inversa.

• No estado de equilíbrio químico, as

concentrações dos reagentes e dos produtos
mantêm-se constantes ao longo do tempo.
 Conclusão

• A constante de equilíbrio (Kc) para uma reação

genérica:

a A(g) + b B(g) ⇌ c C(g) + d D(g)

é dada por:
c d
[C] ‧ [D]
Kc = a b
[A] ‧ [B]
 Conclusão

• O valor da constante de equilíbrio de uma

reação não se altera para uma determinada
temperatura.

• O valor da constante de equilíbrio aumenta,

ou diminui, com o aumento da temperatura,
dependendo da reação considerada.