Aplicao de Gases Industriais

Marcos Galdeano

Linde Gas

TRATAMENTO DE EFLUENTES

Linde Gas

Grupo Linde

Lder mundial em gases industriais e engenharia Presente em 70 pases Mais de 53.000 funcionrios

Linde Gas Lder mundial em gases industriais.

Linde Engineering Projeto e montagem de plantas qumicas, petroqumicas e gases.

BOC Gases Gases Industriais.

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Linde Gas

Grupo Linde

The Linde Group

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Linde Gas

Linde no Brasil
No Brasil a Linde atua com 3 divises: Gases Industriais, Hospital Care e Respiratory Care.

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Linde Gas

Indstrias

Pesquisa e Desenvolvimento Metalrgica Gerao de energia Automobilstica Refinaria Siderrgica Petrleo e Gs

Agricultura Farmacuticas Plsticos e Borracha

Gases Industriais

Eletrnica Papel e Celulose Alimentos

Qumica e Petroqumica
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Transportes
5

Linde Gas

Gases Industriais

Acetileno (C2H2) Argnio (Ar)

Monxido de Carbono (CO)

Nitrognio (N2) Oxignio (O2) xido Ntrico (NO) xido Nitroso (N2O)

Dixido de Carbono (CO2) Hlio (He)

Hidrognio (H2)

Gases Especiais

Gases Raros (Kr, Ne, Xe)

Misturas de Gases

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Linde Gas

Unidades de Produo Gases do Ar

Cubato - SP

Santa Cruz - RJ

Jaboato dos Guararapes - PE

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Timteo - MG
7

Linde Gas

Unidade de produo Dixido de Carbono

Benfica - RJ

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Linde Gas

Obteno de oxignio - Criognico

Ar (-186C)

O2 (-183C)

Refrigerao

N2 (-196C)

Purificao

Compresso Filtragem

Expanso

Pr-resfriamento

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Voltar

Linde Gas

Toaletes

Consumo no interior da casa litros 280

126 litros Banho e uso pessoal 84 litros Lavanderia e cozinha 56 litros

gua para beber e cozinhar 14 litros

45 % 30 %

20 %

5%

Lavagem quintal irrigao

Consumo fora da casa 280 litros

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Piscina Lavagem de carro

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Linde Gas

I-2 Efluente Industrial

toda gua residuria gerada pelas atividades industriais e que fluem atravs da rede de esgoto. Podem igualmente serem lanadas diretamente no ambiente ou redirecionadas para estaes de tratamento. Caractersticas principais: principais compostos orgnicos substncias radioativas cidos metais pesados

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Linde Gas

II-Impactos ambientais
fontes de poluio
Pontuais: tubulaes Pontuais emissrias de esgoto e galerias de guas pluviais Difusas: guas de Difusas escoamento da superfcie ou de infiltrao

As principais fontes de poluio da gua so os efluentes domsticos e os industriais

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IV-Processos de tratamento de efluentes domsticos e industriais

ESTAO DE TRATAMENTO DE GUA

Linde Gas

ESTAO DE TRATAMENTO DE ESGOTO

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Linde Gas

a) Fundo de rio com baixa deposio de sedimento

Muitos locais para pequenos peixes Bactrias, protozorios e larvas de insetos ligados s rochas Penetrao de luz, fotossntese de algas perifticas

b) O mesmo rio com alta deposio de sedimento

Argila em suspenso impede penetrao da luz Organismos ligados s rochas so arrastados pela areia e espalhados ao longo do fundo Quase todos organismos eliminados
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Linde Gas

Conseqncias do lanamento de carga orgnica em um curso dgua

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15

Linde Gas

AUTODEPURAO DE UM CORPO DGUA

Curva de depresso de oxignio

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Linde Gas

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Linde Gas

it

BARRA BONITA
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Linde Gas

Tratamento de Efluentes
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Linde Gas

Parmetros de Controle de um Sistema de Tratamento

Parmetros Qumicos
DBO - Demanda Biolgica de Oxignio DQO - Demanda Qumica de Oxignio pH - Potencial de Hidrogenao leos e Graxas Nitrognio (Amoniacal, Orgnico , Nitratos e Nitritos) OD - Oxignio Dissolvido

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Linde Gas

DBO - Demanda Biolgica de Oxignio

Demanda potencial de oxignio dissolvido que poder ocorrer devido estabilizao dos compostos orgnicos biodegradveis.

C-C-C-C-C-C- +O2+ Bactrias -------> CO2 + H20

Matria Orgnica

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Linde Gas

DQO - Demanda Qumica de Oxignio

Demanda potencial da matria redutora de uma amostra, atravs de um processo de oxidao qumica em que se emprega o Dicromato de Potssio (K2Cr2O7).

Catalisador e Inibidores

C-C-C-C-C-C- +K2Cr2O7+H2SO4 -------> CO2 + H20 + Cr+3

Matria Orgnica

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Linde Gas

pH - Potencial de Hidrogenao

Coeficiente que caracteriza o estado cido-bsico de uma soluo que contm ons H+, definido por pH= - log 10 [H+], onde [H+] a concentrao de soluo em ons H+. A escala prtica de pH se estende de 1 a 14. O pH de valor 7 corresponde neutralidade. Um pH inferior a 7 indica que a soluo cida, enquanto que, um pH superior a 7 indica uma soluo bsica.

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Linde Gas

leos e Graxas

So substncias que, na presena de Hexano (solvente), podem ser extradas da amostra e no so volteis durante a evaporao do solvente a 100 C. cidos graxos, gorduras animais, sabes, graxas, ceras, leos minerais, entre outras substncias fazem parte deste grupo.

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Linde Gas

Nitrognio

O Nitrognio pode ser encontrado no efluente nas seguintes formas: Nitrognio orgnico; Nitrognio amoniacal; Nitrito; Nitrato. Formas reduzidas

Formas oxidadas

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Linde Gas

OD ( Oxignio Dissolvido)

Ar atmosfrico Considerando-se que 21% da atmosfera oxignio, pela Lei de Dalton, este gs exerce uma presso de 0,21 atm. Para 20 por exemplo, igual a 43,9 portanto a C, concentrao de saturao de oxignio em uma gua superficial igual a: 43,9 x 0,21 = 9,2 mg/L Oxignio puro A concentrao de oxignio, a 20 em uma gua C, superficial igual a: 43,9 x 1,0 = 43,9 mg/L
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Parmetros de Controle de um Sistema de Tratamento

Linde Gas

Parmetros Fsicos
Slidos Slidos Sedimentveis Temperatura Vazo

Slidos

Temp.

Vazo

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Linde Gas

Slidos

Sistema de Medio e Remoo de Slidos

Peneira Rotativa

Peneira Esttica

Decantadores Primrio e Secundrio Slidos Sedimentveis Efluente Bruto e Tratado

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Slidos Sedimentveis Tanque de Aerao

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Linde Gas

Resfriamento do Efluente

Aeradores Rpido

Torre de Resfriamento

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Linde Gas

Medio de Vazo do Efluente

Calha Parshall

Vertedouro Triangular

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Linde Gas

Slidos

toda a matria que permanece como resduo aps evaporao, secagem e calcinao da amostra em temperatura e tempo pr estabelecidos.
Slidos Totais em suspenso

Fixos Volteis
Slidos Totais Volteis Slidos Totais Fixos

Slidos Totais Dissolvidos

Volteis Fixos

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Linde Gas

Slidos Sedimentveis

a frao dos slidos em suspenso que se sedimenta sob ao da gravidade, durante o perodo de 01 (uma) hora partir de 01 (um) litro de amostra em descanso. Esta determinao realizada em um cone Imhoff.

Slidos Sedimentveis Efluente Bruto e Tratado

Adicionar Amostra

45 min Passar Bageta nas Paredes

60 min
Medir em ml/L

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Linde Gas

Slidos Sedimentveis

A determinao dos slidos sedimentveis no tanque de aerao realizada em uma proveta de 1000 ml durante um perodo de 30 minutos.

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Linde Gas

Temperatura

O aumento da temperatura provoca o aumento da velocidade de reao, por outro lado diminui a solubilidade do oxignio dissolvido. A temperatura ideal para um tratamento biolgico situa-se na faixa de 20 a 32 C.

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Linde Gas

Vazo

Quantidade de guas residurias descartadas por uma cidade, indstria, hospital, etc.

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Linde Gas

Sistemas de Tratamento de Efluentes

Sistema Biolgico Tratamento dos Efluentes atravs da ao de bactrias e protozorios, removendo os poluentes pela degradao biolgica. Sistema Fsico-Qumico Tratamento dos Efluentes atravs de adio de produtos qumicos e remoo dos poluentes atravs de reaes qumicas.
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Linde Gas
5.2.4

Waste Water Treatment Processes

300

incineration COD-concentration [g/l]

100

only the optimisation of the process is reasonable

wet oxidation
10 anaerobic treatment

H2O2 / UV Ozone / UV Fe2+ / H2O2 adsorption (activated carbon)

1 0.1 1 10

aerobic treatment

100

1000

waste water flow rate [m3/h]

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Linde Gas

Sistema Biolgico

Evoluo das Bactrias

Remoo %

100 90 80 60 40 20

Fase Log

Estacionria Declnio

Fase Lag

00 0 2 4 6 8 10 12 14 16 18 20 22 24 26 28 30

Tempo Horas
BiotaBiota

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Linde Gas

Biota

Retorno
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Linde Gas

Sistema Biolgico
Lagoa Facultativa: Tratamento Biolgico Aerbio e Anaerbio

Sol Raios Ultravioleta Efluente Bruto Fotossntese Algas Efluente Tratado Lodo Anaerbio Tempo de Deteno (TD) 20 a 30 dias

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Linde Gas

Sistema Biolgico

Lagoa Aerada seguida de Facultativa: Tratamento Biolgico Aerbio Anaerbio

Sol Raios Ultravioleta Efluente Bruto

Fotossntese

Algas Efluente Tratado

TD 7 a 12 dias

TD 20 A 30 DIAS W/m3 Lodo Anaerbio

Densidade de Potncia = 10
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Linde Gas

Sistema Biolgico Aerbio

Lodos Ativados Convencional: Tratamento Biolgico Aerbio

Efluente Bruto

Ar /O2 Efluente Tratado Gerao de Gs Metano Queimado Lodo e seco mineralizado segue para aterro sanitrio Digestor de Lodo

TD = 6 a 8 horas

F/M= 0,3 a 0,8 SSVTA= 2000 a 4000 mg/L Eficincia de Remoo= 85 a 93 %

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Linde Gas

Sistema Biolgico Aerbio

Lodos Ativados Convencional: Tratamento Biolgico Aerbio
Exemplo: Esgoto Sanitrio

Dados: DBO5 = 360 mg/L ou 360 g/m3 DQO = 450 mg/L ou 450 g/m3 Vazo (Q) = 10 m3/h Perodo = 24 horas/dia Vazo Diria = 240 m3/dia Temperatura= 25 C SSVTA = 3.500mg/L ou 3.500g/m3 F/M = 0,3 a 0,8 d -1

Clculo do Volume do Tanque de Aerao F/M= Q(m3/h)*DBO(mg/L)*24 h Volume do Tanque * SSVTA

Volume do Tanque = 10(m3/h)*360(mg/L)*24 h 0,5 d-1 * 3.500 mg/L Volume do Tanque = 49,37 m3
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Linde Gas

Sistema Biolgico Aerbio

Lodos Ativados Aerao Prolongada: Tratamento Biolgico Aerbio

Efluente Bruto

Ar /O2 Efluente Tratado

TD = 16 a 24 horas Lodo mineralizado e seco segue para aterro sanitrio

F/M= 0,08 a 0,15 SSVTA= 2500 a 4000 mg/L Eficincia de Remoo= 95 a 98 %

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Linde Gas

Sistema Biolgico Aerbio

Lodos Ativados Aerao Prolongada: Tratamento Biolgico Aerbio
Exemplo: Esgoto Sanitrio

Dados: DBO5 = 360 mg/L ou 360 g/m3 DQO = 450 mg/L ou 450 g/m3 Clculo do Volume do Vazo (Q) = 10 m3/h Tanque de Aerao Perodo = 24 horas/dia F/M= Q(m3/h)*DBO(mg/L)*24 h Vazo Diria = 240 m3/dia Volume do Tanque * SSVTA Temperatura= 25 C SSVTA = 3.500mg/L ou 3.500g/m3 F/M = 0,1 a 0,2 d -1 Volume do Tanque = 10(m3/h)*360(mg/L)*24 h 0,15 d-1 * 3.500 mg/L Volume do Tanque = 170 m3
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Linde Gas

Sistema Dois Tanques

Aerao

Decantao

Mais Lodo Ar

Controle do Lodo

Retorno do Lodo

Descarte do Lodo

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Linde Gas

Sistema de Lodo Ativado

Ar Ar

Controle do Sistema de Lodo Mais Lodo Ar

RL Retorno de Lodo Descarte do Lodo DL

Sistema de Lodo Ativado

Aerao Clarificador ou Decantador Secundrio

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Linde Gas

Soprador - Difusores

Rotor Kesser

Aeradores Mecnicos
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Poo Profundo
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Linde Gas

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Linde Gas

Parmetros de Controle
Oxignio Dissolvido
Recirculao e Descarte de Lodo

O tanque de aerao deve manter um nvel adequado do oxignio dissolvido. Aqui um operador mede o residual dissolvido do oxignio no tanque de aerao.

O operador do sistema do tratamento tem trs fatores do controle bsico: o suprimento de ar, retorna o controle de retorno de lodo e descarte do lodo.

pH

Nutrientes

No sistema de tratamento biolgico, o pH tem que estar entre 6,5 e 7,5.

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Para as bactrias proliferar e reduzir a matria orgnica necessario adicionar Nitrognio e Fsforo. Na proporo 100 DQO/ 5 N / 1 P.

50

Linde Gas

FORMAO E CONTROLE DO LODO

Formao do Lodo

O floco biolgico que criado em um sistema de tratamento ativado da lama composto de uma combinao de bactrias filamentosas e de bactrias zoogleal ou do tratamento.

Lodo Ideal na Aerao Prolongada

Parmetros IVL Idade de Lodo SSV F/M Valores Ideais 50 a 150 15 a 28 3500 a 6000 0,1 a 0,2 300 a 450 Adimencional g/mg dias mg/L d-1 ml/L
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Sol. Sediment.

Linde Gas

FORMAO E CONTROLE DO LODO

Lodo Jovem
Lodo em m formao
decantao prejudicada, sada de lodo pelo over flow

Espuma branca acumulada nos cantos e lodo cinza

Espuma Branca processo em startup

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Linde Gas

FORMAO E CONTROLE DO LODO

Lodo Velho

Colorao marrom escuro a decantao boa Lodo velho nitrifica e denitrifica, e se no houver zona anxica o lodo denitrificar no Decantador secundrio Flotado

decantao

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Linde Gas

FORMAO E CONTROLE DO LODO

Aumento do Lodo

Lodo saindo pelo Decantador

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Linde Gas

FORMAO E CONTROLE DO LODO Clarificao Secundria

Decantador

Flotador

Membranas

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Linde Gas

Tratamento de Nitrognio
O nitrognio causa eutrofilizao O nitrognio causa eutrofilizao A amonia consome oxignio A amonia consome oxignio A amonia txico para os peixes A amonia txico para os peixes

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Linde Gas

Oxidao Biolgica da amonia a nitrato Oxidao Biolgica da amonia a nitrato Reduo biolgica de nitrato a nitrognio molecular Reduo biolgica de nitrato a nitrognio molecular

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Linde Gas

ORP = + 250 mv ORP = -120 mv OD >= 2,0 pH > 7.5

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Linde Gas

ORP = + 250 mv OD >= 2,0 pH > 7.5 OD > 1,5 ORP = -120 mv

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Linde Gas

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Linde Gas

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Linde Gas

Tratamento Biolgico Lodos Ativado LINPOR

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Linde Gas

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Linde Gas

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Linde Gas

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Linde Gas

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Linde Gas

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67

Linde Gas

Sistema Biolgico Anaerbio

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Linde Gas

Sistema Fsico-Qumico

Coagulao e Floculao Tratamento para remoo de materiais em suspenso, metais pesados, leos e graxas, entre outros, utilizando produtos qumicos especficos que reagem com os poluentes, promovendo coagulao, seguida por floculao e gerando lodo qumico e efluente tratado. Neste sistema a matria orgnica solvel no removida, sendo necessrio portanto, o sistema fsico qumico de oxidao ou sistema biolgico.

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Linde Gas

NEUTRALIZAO
CO2 H2CO3 H2O CIDO + BASE pH<7,0 pH>7,0 SAL + GUA
gua Efluente Outros pH > 7,0 NaOH Na2CO3 CaO Ca(OH)2

H2CO3 + OH- HCO3- + H2O pKa = 6,3 HCO3- + OH- CO32- + H2O pKa = 10,3

21-out-09 DEPARTAMENT0 QUMICA

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Linde Gas

NEUTRALIZAO Quadro comparativo

1 kg de NaOH 0.91 Kg HCl 1.23 kg H2SO4 1.58 kg HNO3 1.50 kg CH3COOH 1.10 kg CO2 Carbonatos Bicarbonatos 1 m3 de NaOH 1% (pH = 13.4 - 25 oC) 30.4 kg HCl (30%) 12,8 kg H2SO4(96%) 30.3 kg HNO3(53%) 11.0 kg CO2 NaOH + HCl NaCl + H2O NaOH + H2SO4 Na2SO4 + 2 H2O NaOH + CH3COOH CH3-COONa + H2O NaOH + CO2 Na2CO3 (0.55 kg de cido/kg NaOH) NaOH + CO2 NaHCO3 (1.1 kg de cido/kg NaOH)

21-out-09 DEPARTAMENT0 QUMICA

71

Linde Gas

Reservatrio
gua do Poo

1
Tanque

CO2

Evaporador

linha

- Vlvula de alivio - Vlvula unidirecional - Vlvula reguladora de vazo (agulha) - Vlvula - Vlvula Solenide 21-out-09 DEPARTAMENT0 QUMICA

- Indicador de Vazo de CO2 (rotmetro) - Linha de CO2 - Linha de gua - Filtro Y

72

Linde Gas

21-out-09 DEPARTAMENT0 QUMICA

73

Linde Gas

Sistema Fsico-Qumico

Oxidao Qumica Tratamento de Efluentes atravs de reao de oxireduo com a ao de produtos oxidantes (Oznio, Perxido de Hidrognio, Cloro e tambm, ultravioleta).
Para tratamento de:

Sulfeto, Cianeto, Fenis, Coliformes, Cor, Matria Orgnica, Ferro Solvel, Mangans, entre outros.

21-out-09 DEPARTAMENT0 QUMICA

74

Linde Gas

OZNIO - O3

+
O
Ao 1, 28

Caractersticas Bsicas Funes Capacidades Gerao Reao Dados de Projeto

1160,49

Mtodos de Injeo Processos Dosagens

Oxidaes Gerador Ensaios Casos Prticos Consideraes Finais

Linde Gas

OZNIO - O3 - PROCESSOS

Desinfeco/Esterilizao (Ar/gua) Utilizao em tratamento avanado Controle microbiolgico Remoo de Nitrognio Remoo de cor Remoo de gosto e odor Oxidao metlica Desincrustao Reduo em produtos qumicos Tratamento de poos Branqueamento

Linde Gas

OZNIO - O3 - DOSAGENS
Eliminao de Coliformes Eliminao de Vrus Eliminao de Staphyllococcus Desinfeco de esgotos (coliformes) Nitrificao de Uria Oxidao de Amnia Oxidao de Nitrito a Nitrato Destruio de Cianetos Oxidao de Mangans Oxidao de Ferro Oxidao de Fenis DQO 0,5 - 1,5 ppm 0,5 - 1,5 ppm 2,0 - 3,0 ppm 5,0 - 12,0 ppm 1,0 - 5,0 mol de O3/mol N 1 12,0 - 90,0 mol de O3 /mol NH4 1,0 - 1,5 mol O3 /mol NO20,5 - 1,5 mol O3 / mol CN- 3 2,5 - 3,0 mol O3 /mol Mn+2 0,5 - 0,8 mol O3 /mol Fe+2 3,0 - 6,0 mol O3 /mol Fenol 4 1,5 - 3,0 g O3 /g DQO 5

1- Altos tempos de residncia, necessrio ajuste de pH e adio de catalisadores 2- Altamente dependente de pH 3- Altos tempos de residncia, necessrio adio de catalisadores 4- Depende do pH e presena de outros compostos orgnicos 5- Depende muito da natureza dos compostos orgnicos

OZNIO - O3 - GERADOR CLULA CORONA

Linde Gas

Entrada de Oxignio

Cabea do eletrodo

Sada de Oznio Distancia do anel de vedao entrada e sada

ELETRODO DE ALTA VOLTAGEM

Sistema de Refrigerao TUBO DE VIDRO Conexo de alta-voltagem Terra

OZNIO - O3 - ENSAIO DE TRATABILIDADE

O2 RESIDUAL
AG A

Linde Gas

DESTRUIDOR DO O3 EM O2

O3 MIDO

AGA
COLUNA DE REAO COM O3

O
3

AGA

O
2 .

PREPARADOR DE AMOSTRA

P U R O

M I D O

MEDIDOR DE OFF GS
C.=0,00 %

O2
OZONIZADOR
G E R A D O R D E O 3 TRANSFOMADOR PONTOS DE AMOSTRAGEM CIRCUITTO

O3 SECO

Linde Gas

OZNIO - O3 - TRATAMENTO FSICO - QUMICO

Atmosfera

Destruidor do O3

Destruidor do O3

AGA
Analisador de O3

O2

EVAPORADOR GABINETE Ozonizador Processo Bruto Processo Tratado

Linde Gas
5.2.6

Comparison of Different Wet Oxidation Systems

Phase diagram of water

250

super critical applications Zimpro / WAO Ciba Granit 3V Cogeim / TOP Nippon Shokubai
HNO3

system pressure / bar

200

150

liquid

100

50

BCAG / LOPROX

gaseous
0 0 50 100 150 200 250 300 350 400

temperature / C
21-out-09 DEPARTAMENT0 QUMICA 81

Linde Gas

Emission
400 m3/h / COD 5000 mg/l
one stream of above total flow (4 m3/h / COD 40000 mg/l)

Biological Treatment
COD-Removal 95%

COD:

250 mg/l

396 m3/h / COD 4650 mg/l

Biological Treatment
COD-Removal 98%

LOPROX 4 m3/h / COD 40000 mg/l

COD:

58 mg/l

21-out-09 DEPARTAMENT0 QUMICA

82

Linde Gas

Waste Water from Production of Salicylic-Acid Operating temperature Operating pressure Flow rate (total) COD COD elimination Phenol conversion Plant availability year
21-out-09 DEPARTAMENT0 QUMICA

140 C 10 bar 3,2 m3/h 4 - 7 g/l approx. 75 % > 99 % 364 days /

83

Linde Gas

Sistema Fsico-Qumico

Reduo Qumica Tratamento de Efluentes atravs de reao de oxireduo atravs de produtos redutores, como por exemplo: Bissulfito de Sdio e Meta Bissulfito de Sdio.
Para tratamento de:

Cromo Hexavalente, eliminao de oxignio dissolvido (neste caso tambm pode ser usado Nitrognio
21-out-09 DEPARTAMENT0 QUMICA 84