AVALIAO DO MANGANS EM ACIARIA A OXIGNIO

Celso Dias Baro 1 Carlos Antnio da Silva 2 Joo Chiabi Duarte 3

Resumo As exigncias do ao produzido e a necessidade de tornar as Aciarias mais produtivas e competitivas tm levado a um automatismo da operao, impondo a necessidade de estudos sistemticos do comportamento dos elementos qumicos durante o processo. O mangans o que tem recebido menor ateno, sendo muitas vezes considerado apenas coadjuvante nesse processo. Entretanto o mangans toma parte ativa no processo inicial de formao da escria com reflexos na evoluo posterior da sua composio, no ataque aos refratrios e na dissoluo da cal. Alm disso, o seu teor no fim de sopro fator de custo, pois determinante da adio de ligas de mangans durante o vazamento. O trabalho prope avaliar estudos e experincias realizadas, em relao ao comportamento do mangans no sopro de oxignio em convertedores e apresentar a situao da Aciaria da Companhia Siderrgica de Tubaro CST, com os resultados operacionais do mangans. Palavras-chave: Convertedor; Mangans.

MANGANESE INVESTIGATION IN OXYGEN STEELMAKING

Abstract The increasing customer demands of steel quality and requirement of a constant improvement of productivity and competitive steelmaking plant provide the automation operation, due to require the systematic studies of chemistry elements behavior during blowing process. Manganese is the chemical element to which steelmakers have less attention and it is often considered only a spare element. However the manganese has a great influence in the slag formation at the beginning of the process with ascendance in the evolution of slag chemistry composition, refractory erosion and lime dissolution. Additionally the end blow manganese defines the manganese alloy addition to the ladle. The paper evaluates studies and experiences of the manganese behavior in BOF process and describes the CST operation conditions with manganese results in converter operation. Key words: Converter; Manganese. 1 INTRODUO O estudo do comportamento dos principais elementos qumicos que compem a carga metlica em convertedor tem sido realizado de forma exaustiva e os que interferem na operao de sopro podem se limitar queles presentes no gusa lquido: carbono, silcio, mangans, fsforo e enxofre. Destes, o mangans o que tem recebido menor ateno, sendo muitas vezes considerado apenas coadjuvante no processo. O mangans est presente em todos os tipos de ao, seja sob a forma de liga ou constituinte residual e , indubitavelmente, o mais prevalente agente de liga no ao, aps o carbono. Mangans tem sido a chave no desenvolvimento de vrios processos de aciaria e a sua contnua importncia indicada pelo fato de que aproximadamente 90% de todo o mangans consu1

mido vai para o ao sob a forma de elemento de liga. Isto se deve combinao de relativo baixo preo com os excelentes benefcios tcnicos. 2 MANGANS NO GUSA O teor de mangans do gusa visado para atender Aciaria e, normalmente, a garantia deste valor era conseguida pelo uso de minrio de mangans na sinterizao. Porm, o progresso no controle da operao do convertedor, com melhor regularidade e o desenvolvimento de refino com baixo volume de escria, tem permitido a sua eliminao na carga dos Altos Fornos.

Membro da ABM, Engenheiro Metalurgista, MSc., Baro Consultoria Empresarial. Rua Aleixo Neto, 1227, apto. 902. Praia do Canto. Vitria ES (celsobarao@yahoo.com.br) 2 Membro da ABM, Engenheiro Metalurgista, Prof. Dr. da Universidade Federal de Ouro Preto, Departamento de Engenharia Metalrgica e de Materiais - DEMET, Campus Universitrio Morro do Cruzeiro 35400-000 - Ouro Preto - MG 3 Membro da ABM, Engenheiro Metalurgista, MSc., Gerente Geral da Aciaria da Arcelor Mittal Tubaro - Av. Brigadeiro Eduardo Gomes, 930 29163-970 - Serra - ES Tecnologia em Metalurgia e Materiais, So Paulo, v.4, n.2, p. 45-49, out.-dez. 2007 45

Na Figura 1 so apresentadas as redues no mangans do gusa em trs grandes siderrgicas. O caso que pode ser considerado caracterstico o da Hoogovens, que em 1977 elevou o mangans no gusa de 0,45% para 0,70%, com o objetivo de aumentar a vida do revestimento refratrio do convertedor, pela eliminao da fluorita. Com as instalaes do lingotamento contnuo, sopro combinado nos convertedores e desgaseificador a vcuo, houve aumento na temperatura de vazamento, com necessidade de elevao da taxa de gusa lquido e, conseqentemente, aumento no carregamento de mangans no convertedor. Como o aumento da temperatura, ocorre incremento no rendimento do mangans e os aos de baixo e ultra-baixo carbono, com baixo mangans, passaram a ser um importante segmento da produo. O mangans do gusa foi reduzido para 0,50%.
0,80 0,60 Mn (% ) 0,40 0,20 Thyssen 0,00 72 74 76 Hoogovens 78 80 Ano Sollac 82 84 86 88

Tabela 2. Composio da carga de alto forno (CST). Materiais Carga (%) Snter Pelota Minrio 71,0 16,5 12,5 Composio qumica (%) Mn FeT CaO SiO2 0,46 0,11 0,23 58,2 65,7 64,9 8,9 2,7 0,02 4,9 2,4 2,9

Em comparao com o silcio, o controle do mangans no gusa muito fcil, j que governado, na maior parte, pela reao metal-escria e uma alta incorporao de mangans no gusa requer elevadas temperatura e basicidade, com baixo potencial de oxignio.(1) Na Tabela 3 pode-se observar que a maioria das Aciarias brasileiras apresenta teores de mangans e silcio do gusa mais elevados que os praticados pela maioria das usinas europias e japonesas.
Tabela 3. Dados de Aciarias no Brasil (2005) (valores em %). Gusa lquido Si Mn CST 0,27 0,45 A 0,32 0,56 B 0,45 0,51 C 0,36 0,60 D 0,49 0,52 E 0,63 0,45 F 0,40 0,64 Ao fim Escria de sopro fim de sopro C Mn T Bas. FeT MnO 0,051 0,013 1671 4,3 19,3 5,5 0,042 0,16 1681 3,6 20,1 6,4 0,051 0,10 1659 4,4 22,5 5,0 0,047 0,14 1670 3,6 19,9 5,6 2,4 26,5 5,7 0,040 0,17 1667 2,9 21,0 6,2 0,050 0,15 3,9 22,7 6,2

Figura 1. Mangans da gusa.(1,2,3)

A contribuio relativa de cada constituinte do carregamento e da descarga de um Alto Forno, considerando o balano dos principais elementos qumicos, a menos do carbono, pode ser observada na Tabela 1, com destaque para o mangans, que fortemente influenciado pelo snter.
Tabela 1. Balano de materiais no Alto Forno (Sollac Fos sur Mer).(1) Materiais Entrada Coque Snter Pelota Minrio Gusa Escria Poeira Mn 1 95 2 2 79 21 Contribuio relativa P Si 26 20 62 71 1 4 11 5 85 4 15 94 2 S 80 20 8 90 2

3 MANGANS NO SOPRO DE OXIGNIO A tecnologia de fabricao de ao tem suportado um grande desenvolvimento nas duas ltimas dcadas e, como no poderia deixar de ser, essas inovaes interferem tambm no comportamento do mangans, que oxidado parcialmente e os seus teores so atribudos apenas conseqncia da forma como foi realizada a operao para atender s demandas de C, P S e temperatura. , At bem pouco tempo, as especificaes com baixos teores de Mn, estavam na faixa de 0,20% a 0,30%, valores que dificilmente so superados no fim de sopro, em condies normais de operao. No entanto, com o advento do ao IF (Interstitial Free), algumas especificaes estipulam teores de Mn abaixo de 0,20%, podendo mesmo restringir abaixo de 0,10%, o que exige controle especfico do processo, com algumas prticas de ressopro preventivo por alto teor de mangans. A oxidao do mangans admitida diretamente pelo oxignio soprado no incio do sopro, quando a concentrao de mangans muito alta e a temperatura baixa, ou seja:

Sada

Este balano de materiais apenas referncia, pois a composio das cargas dos Altos Fornos so as mais variveis possveis, dependendo de cada Usina. Na Companhia Siderrgica de Tubaro - CST a composio est especificada na Tabela 2. O mangans do snter, que o principal contribuinte, originrio do uso de minrio de ferro com alto mangans. No incio de operao do Alto Forno 3, ser incrementada a participao de pelotas e, para manter o teor de mangans no gusa, ser aumentada a participao deste minrio na composio da mistura para a sinterizao.
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(Mn) + (O) = (MnO)

(1)

Durante a maior parte do refino, esta oxidao ocorre pela reao com o FeO, segundo a reao: (FeO) + (Mn) = {Fe} + (MnO) (2) A acentuada oxidao do mangans no incio de sopro aumenta o MnO da escria e, na segunda etapa, como a descarburao consome todo o oxignio disponvel, o contato do metal com a escria leva ocorrncia da reverso do mangans para o banho, pela reao: MnO + C = Mn + CO (3) Em geral, o baixo teor de FeO na escria final resulta em elevada recuperao de mangans e que tambm uma vantagem do processo de sopro pelo fundo.(4) 3.1 Influncia do Mangans do Gusa O teor de mangans do gusa tem influncia ntida na formao de escria no primeiro perodo de sopro, devido sua oxidao simultnea com a do silcio. Teores elevados tendero a fluidificar em demasia a escria e aumentar sua reatividade, tornando a sua emulsificao mais descontrolada e aumentando a incidncia de projees fortes de escria. Por outro lado, teores baixos acarretam uma escria inicial viscosa, agravando o fenmeno de projeo de metal no incio do sopro e aumentando a formao de casco na boca do convertedor e incrustaes na lana de oxignio. Assim, o teor ideal de mangans do gusa deve ser um compromisso entre estes dois fenmenos, uma vez que ambos causam grandes transtornos operacionais e afetam o rendimento metlico.(5,6) Spaggiari(5) conclui, a partir de anlise comparativa com dados de Aciarias que tiveram experincia com grande variao no mangans de gusa, a tendncia de baixo teores produzirem sopro duro, enfatizado pelo aumento na projeo de ao (sparking) e formao de casco metlico na lana de oxignio, com reduo da projeo de escria (slopping). A Figura 2 apresenta a influncia do mangans do gusa na formao de casco de lana, na Aciaria de East Chicago da Inland Steel. Andrade et al.(6) verificam tambm um aumento no nmero de trocas de lana por formao de casco de 1,8 para 9,4 a cada 100 corridas, quando o teor de mangans reduziu de 0,60% a 0,90% para 0,32% a 0,48%.
100 80 60
%

A gravidade destas ocorrncias est diretamente ligada s condies particulares de cada Aciaria. O sopro combinado, por exemplo, facilita o refino de gusa com baixo teor de mangans.(2,6) Na British Steel, o mangans do gusa de 0,20% a 0,25% o mnimo nvel para controle da fluidez da escria e casco na lana e coifa do convertedor.(7) Agaryshev et al.(8) conseguiu uma melhor eficincia no refino de gusa com baixo mangans (<0,25%), em convertedor de 350 t, pelo incremento da vazo de oxignio do sopro de 600 a 800 N.m3/ min para de 1100 a 1500 N.m3/min e a Usina de Dzerzhinskii Combine possui prticas operacionais para fabricao de ao em convertedor de 250 t, com teor de mangans do gusa variando de 0,07% a 0,17%, pelo controle do nvel de oxidao.(9) 3.2 Adio de Minrio de Mangans A variao da escria durante o sopro no est condicionada apenas composio final do banho metlico, mas tambm ao desempenho da operao do convertedor. Uma prtica que altera significativamente o processo de sopro a adio de minrio de mangans para compensar o seu baixo teor no gusa ou elevar o residual no fim de sopro, visando diminuir o consumo de ligas de mangans na panela. O pr-tratamento de desfosforao de gusa, desenvolvido no Japo, na dcada de 70 e 80, ocasiona tambm a reduo de silcio e mangans do gusa e, desta forma, tornaram-se comuns as adies de minrio de mangans nos convertedores. Esta aplicao apresentou resultados to bons, que algumas empresas eliminaram a adio de minrio de mangans na rea de reduo, para us-lo na Aciaria. Assim, obtiveram um incremento no rendimento global do mangans carregado, com reduo de custos na sinterizao e melhora operacional do Alto forno, com aumento de produtividade e menor desgaste do cadinho. A Figura 3 apresenta a relao entre o rendimento do mangans e o volume de escria, nas condies de sopro normal, dupla escria e duplo vazamento. Mesmo com um volume de escria relativamente baixo, devido ao silcio equivalente da ordem de 0,30%, o uso de minrio de mangans na CST no foi vivel, em funo da maior participao de ao baixo carbono e baixo mangans. 3.3 Variao Durante o Sopro Cicutti et al.(11) avaliaram a evoluo do mangans, por meio da amostragem de metal e
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91,5 74,5

5,0 4,0 3,0

m

40 20 0

2,6 1,7

31 1,0 10,1 0,4 0,80-1,00

2,0 1,0 0,0

0,20-0,40

0,40-0,60 0,60-0,80 Mn gusa (%)

Corridas com casco de lana (% )

Comprimento do casco (m)

Figura 2. Influncia do mangans do gusa na formao de casco de lana.(5) Tecnologia em Metalurgia e Materiais, So Paulo, v.4, n.2, p. 45-49, out.-dez. 2007

80 70 60 Rend. Mn (%) 50 40 30 20 10 0 0 20 40 60 Volume escria (kg:t) 80 100 Duplo sopro Dupla escria Normal %

40 35 30 25 20 15 10 5 0 0 20

FeO

Com Min Mn Sem Min Mn

MnO

40 60 80 Volume de oxignio (%)

100

120

Figura 5. Evoluo do MnO e FeO da escria no sopro.

Figura 3. Rendimento do mangans em funo do volume de escria.(10)

escria durante o refino, pela interrupo do sopro e coleta de amostras pela boca do convertedor, em trs condies: duas com mangans do gusa da ordem de 0,5% e outra com 0,2% e adio de minrio de mangans (Figura 4).
0,6 0,5 Mn (%) 0,4 0,3 0,2 0,1 0,0 0 20 40 60 80 100

Assim, o teor de oxignio livre de fim de sopro 20% mais alto, para carbono de fim de sopro em torno de 0,04%, quando o mangans do gusa menor que 0,35%, em comparao com
Tabela 4. Mangans de fim de sopro (valores em %). Mangans gusa < 0,35 > 0,55 Carbono fim de sopro 0,04 0,090 0,115 0,06 0,114 0,150 0,08 0,131 0,169 0,10 0,142 0,191

teores acima de 0,55%. Para carbono mais elevado esta diferena diminui, no sendo percebida a partir de 0,06% no teor de carbono de fim de sopro. 4 CONCLUSES Desde o final da dcada de 80 j existe a tendncia de reduo do mangans do gusa, visando eliminao do minrio Mn nos Altos Fornos e atender aos aos de baixo Mn; Na CST, no utilizado minrio Mn e o mangans do gusa definido pelo uso de minrio de ferro com alto mangans na sinterizao; No Brasil, h uma tendncia de gusa com teores de silcio e mangans maiores que aqueles utilizados em Usinas europias e japonesas; A adio de minrio Mn apresenta boa eficcia para baixos teores de mangans do gusa, com baixo nvel de oxidao e baixo volume de escria no convertedor; e O teor de mangans no fim de sopro influenciado pelo volume de escria, mangans do gusa e nvel de oxidao.

Sopro (%)

Mn gusa = 0,21% com Min. Mn Mn gusa = 0,49% sem Min. Mn

Figura 4. Evoluo do Mn do banho metlico no sopro.

Na variao do teor de mangans do banho, observada uma queda maior no incio do refino, devido reao de oxidao direta pelo oxignio soprado. importante notar que, apesar da menor quantidade de mangans oxidado no incio de sopro, para o caso de baixo mangans, no h variao significativa no MnO da escria, que compensado pela adio de minrio de mangans (Figura 5). possvel observar que a tendncia a mesma, para corridas com e sem adio de minrio de mangans, mesmo com o teor de MnO um pouco maior no caso de adio de minrio de mangans. 3.4 Nvel de Oxidao A relao entre os teores de carbono e mangans do ao no fim de sopro com o nvel de oxidao da escria influenciada tambm pelo mangans do gusa e, conseqentemente, afeta o consumo de ligas de mangans na panela. Na Tabela 4 apresentada a relao entre o carbono e mangans de fim de sopro para os limites extremos de mangans de gusa na CST.
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