Você está na página 1de 26

Curso Tcnico de Metalurgia Corroso

1. Eletroqumica da Corroso

1.1.

Introduo

Eletroqumica a parte da qumica estuda os fenmenos envolvidos na transferncia


de eltrons ocorrida nas reaes de oxi-reduo e tambm os da utilizao de corrente eltrica para produzir reaes de oxi-reduo. A Eletroqumica pode ser dividida em duas reas: Pilhas e baterias: dispositivos nos qual uma reao espontnea de oxi-reduo produz corrente eltrica. Eletrlise: processo no espontneo, no qual uma corrente eltrica produz uma reao de oxi-reduo. 1.2. Pilhas Ao introduzirmos uma lmina de Zn(s) em uma soluo aquosa de sulfato de cobre CuSO4(aq) (soluo de cor azul), verificamos que ocorre a deposio de cobre metlico (avermelhado) na superfcie da lmina de zinco, ao mesmo tempo em que a intensidade da cor azul da soluo vai diminuindo, at que ela se torne incolor. Nesse processo ocorrem duas semi-reaes:

Oxidao Zn(s) (lmina)

Zn2+ (aq) + 2 e(soluo)

Reduo Cu2+ (aq) + 2 e-

Cu(s) (depositado na lmina)

(soluo responsvel pela cor azul)

Os ons SO42- permanecem inalterados; portanto, so apenas ons espectadores.


Escola SENAI Nadir Dias de Figueiredo

Curso Tcnico de Metalurgia Corroso

A soma das duas semi-reaes representa a reao global do processo: Zn(s) Zn2+ (aq) + 2 eCu2+ (aq) + 2 e- Cu(s) __________________________ Zn(s) + Cu2+ (aq) Zn2+ (aq) + Cu(s) Nesse sistema a transferncia de eltrons no pode ser aproveitada para produzir corrente eltrica. No entanto, ela pode ser obtida, se utilizarmos um condutor externo ligando a regio onde ocorre a oxidao regio onde ocorre a reduo. Este procedimento foi utilizado, pela primeira vez, em 1800, pelo cientista italiano Alessandro Volta, que construiu a primeira pilha eltrica. O esquema a seguir mostra um pedao da pilha criada por Volta.

Os discos metlicos de cobre e zinco, chamados de eletrodos, e o algodo embebido em uma soluo eletroltica formam uma clula, ou cela eletroqumica. Nessa cela, os eltrons fluem da lmina de zinco (Zn) para a de cobre (Cu), mantendo a lmpada acesa durante certo tempo. Em 1836, John F. Daniell construiu uma pilha semelhante, porm com duas semi-celas separadas, o que aumentou a eficincia da pilha.

Escola SENAI Nadir Dias de Figueiredo

Curso Tcnico de Metalurgia Corroso

Na Pilha de Daniell, os dois eletrodos metlicos eram unidos externamente por um fio condutor, e as duas semi-celas eram unidas por uma ponte salina contendo uma soluo aquosa de K2SO4. O aspecto inicial do sistema pode ser esquematizado assim:

Com o passar do tempo tem-se as seguintes modificaes:


Escola SENAI Nadir Dias de Figueiredo

Curso Tcnico de Metalurgia Corroso

1.3. Eletrodo de Cobre

Espessamento da lmina de Cu Diminuio da intensidade da cor azul da soluo Cu2+(aq) + 2 e- Cu(s) Nesse eletrodo ocorre reduo.

O eletrodo onde ocorre reduo chama-se ctodo. 1.4. Eletrodo de Zinco


Corroso da lmina de Zn Zn(s) Zn2+(aq) + 2 eNesse eletrodo ocorre oxidao. O eletrodo onde ocorre oxidao chama-se nodo.

Analisando as semi-reaes, pode-se concluir que os eltrons fluem, no circuito externo, do eletrodo de zinco para o eletrodo de cobre, ou seja, os eltrons (partculas negativas) migram para o eletrodo positivo (plo positivo) que, nesse caso, a lmina de cobre. Assim, tem-se na pilha:

De acordo com uma conveno proposta pela Unio Internacional de Qumica Pura e Aplicada (IUPAC), para a representao das pilhas tem-se: nodo (oxidao) .Ponte salina A representao da pilha estudada deve ser: Zn / Zn2+ // Cu2+ / Cu
4
Escola SENAI Nadir Dias de Figueiredo

Ctodo (reduo)

A . Ax+ + x e- // Bx+ + x e- . B

Curso Tcnico de Metalurgia Corroso

1.5. Ponte Salina A finalidade da ponte salina impedir que as solues se misturem, alm de, a partir de uma corrente inica, mant-las eletricamente neutras.

Na semi-cela de zinco da Pilha de Daniell, por causa da oxidao do Zn, a soluo passa a apresentar excesso de cargas positivas Zn2+ (aq), que neutralizada pela migrao dos ons negativos SO42- (aq) presentes na ponte salina. Na semi-cela de cobre, graas diminuio de ons Cu2+ (aq), a soluo passa a apresentar excesso de cargas negativas SO42- (aq), que neutralizado pela migrao de ons positivos K+ (aq) presentes na ponte salina.

Ao estudarmos uma pilha como, por exemplo, a pilha de Daniell (zinco-cobre) surge algumas dvidas comuns: Por que o eletrodo de zinco sofre oxidao e no reduo? Por que a barra de zinco emite eltrons para o circuito externo e no a de cobre?

Escola SENAI Nadir Dias de Figueiredo

Curso Tcnico de Metalurgia Corroso

Para esclarecer essas questes, vale a pena revisar alguns conceitos a respeito de deslocamento de metais: Uma placa de cobre no reage com uma soluo de ons de Zn2+. Uma placa de cobre reage com uma soluo de ons de Ag+. Uma placa de prata no reage com soluo de ons Cu2+ nem de ons Zn2+. Uma placa de zinco reage com solues de ons Cu2+ e de ons Ag+. As evidncias experimentais desses fatos esto assinaladas na ilustrao a seguir:

Os experimentos mostrados apontam para as seguintes concluses: Dentre os trs metais mencionados, o zinco o que se oxida mais facilmente; e a prata o metal com menor tendncia para sofrer oxidao. Tendncia para sofrer oxidao Ag+ > Cu2+ > Zn2+ Quanto mais espontnea for a oxidao do metal, menor ser a tendncia para a reduo do on correspondente. Tendncia para sofre reduo: Ag+ > Cu2+ > Zn2+ Essas diferentes tendncias nos processos de oxi-reduo esto diretamente relacionadas com o funcionamento das pilhas. Portanto, agora a questo central : Como possvel prever um processo de oxi-reduo? E como essa previso permite explicar o funcionamento terico de uma pilha? As respostas a essas questes podem ser obtidas se estudarmos um conceito da grandeza denominada potencial de um eletrodo.
6
Escola SENAI Nadir Dias de Figueiredo

Curso Tcnico de Metalurgia Corroso

Se instalarmos um voltmetro em uma pilha de Zn-Cu, com solues de concentrao igual a 1,0 mol/L, observaremos uma diferena de potencial (ddp) igual a 1,10 volt.

O fato de existir uma ddp, qualquer que seja o seu valor, deixa claro que cada eletrodo possui um potencial, que pode ser conceituado da seguinte maneira:

Escola SENAI Nadir Dias de Figueiredo

Curso Tcnico de Metalurgia Corroso

Cada eletrodo possui um potencial (tendncia) para se oxidar ou para se reduzir. Potencial (E) de um eletrodo uma grandeza relacionada com a tendncia que ele tem para sofre oxidao ou reduo. Portanto, o potencial de um eletrodo um nmero, medido em volts, que indica a maior ou a menor espontaneidade (facilidade) com que o eletrodo recebe ou perde eltrons. Em outros termos, um eletrodo com alto potencial de reduo apresenta grande tendncia para receber eltrons. E, claro, podemos concluir que esse eletrodo ter baixa tendncia a perder eltrons.

Consideremos a pilha acima representada, agora em circuito fechado. A experincia nos mostra que o eletrodo de cobre sofre reduo. Ento, possvel concluir: esse eletrodo recebe mais eltrons espontaneamente que o eletrodo de zinco, isto , o eletrodo de cobre possui maior potencial de reduo que o eletrodo de zinco.

Escola SENAI Nadir Dias de Figueiredo

Curso Tcnico de Metalurgia Corroso

Quer dizer, como se o eletrodo de cobre, ao se reduzir, forasse o eletrodo de zinco a perder eltrons e a sofre uma oxidao. Na verdade, so dois processos simultneos e perfeitamente ajustados. Eletrodo Tendncia Transformao Concluso

Escola SENAI Nadir Dias de Figueiredo

Curso Tcnico de Metalurgia Corroso

IMPORTANTE O potencial de reduo de um eletrodo no apresenta nenhuma relao com o conceito de eletronegatividade. Vale repetir, para melhor comparao: Eletronegatividade Tendncia que um tomo tem para atrair o par eletrnico de uma ligao covalente. Potencial de reduo - Capacidade que um eletrodo apresenta de sofrer um processo de reduo, medida em volt. 1.6. Medida de Potenciais de Reduo (E0red) O valor real absoluto do potencial de um eletrodo no pode ser obtido por meio de medidas experimentais. O voltmetro um aparelho usado apenas para medir uma diferena de potencial entre dois eletrodos e no o valor real do potencial de cada um dos eletrodos.Mas, para estudar processos de oxi-reduo, precisamos determinar valores para os potenciais dos eletrodos. Como contornar essa dificuldade? Ou seja, como proceder para obter valores de uma grandeza que no pode ser medida experimentalmente? O caminho encontrado simples: estabelecer um estado de referncia, ou seja, adotar um eletrodo padro como referncia. Nessas condies, adotou-se o eletrodo-padro de hidrognio como referncia e, por conveno, o seu potencial de reduo passou a valer zero volt. Estabelecido esse estado de referncia, todos os demais eletrodos tm potenciais de reduo com valores determinados em relao ao eletrodo de hidrognio. Isso conseguido medindo-se a ddp de uma pilha-padro entre o eletrodo de hidrognio e o eletrodo com potencial desconhecido.

10

Escola SENAI Nadir Dias de Figueiredo

Curso Tcnico de Metalurgia Corroso

EXEMPLOS DE MEDIDAS DE POTENCIAIS DE REDUO A medida do Eored do eletrodo de zinco

Montando uma pilha-padro com eletrodos de zinco e de hidrog6enio, observamos que:

H um fluxo espontneo de eltrons do eletrodo de zinco para o eletrodo de hidrognio; O voltmetro assinala Eo = 0,76 volt.

Como o eletrodo de hidrognio sofre reduo, conclumos que: Eored(hidrognio) > Eored(zinco) Ento, temos: .Eo = Eored(maior) Eored(menor) .Eo = Eored ( eletrodo de hidrognio) Eored (eletrodo de zinco)

Escola SENAI Nadir Dias de Figueiredo

11

Curso Tcnico de Metalurgia Corroso

Substituindo-se pelos dados numricos experimentais: 0,76 volt = zero - Eored (eletrodo de zinco) logo: Eored (eletrodo de zinco) = - 0,76 volt A medida do Eored do eletrodo de cobre Mede-se a ddp de uma pilha-padro com eletrodo de cobre e de hidrognio.

Experimentalmente, observa-se que: No circuito externo, os eltrons sairo do eletrodo de hidrognio. Portanto, o eletrodo de hidrognio sofre oxidao e o eletrodo de cobre sofre reduo. Conclumos, ento, que o eletrodo de cobre apresenta maior potencial de reduo que o eletrodo de hidrognio. Eored (cobre) > Eored(hidrognio) O voltmetro assinala Eo = 0,34 volt. Ento, temos: Eo = Eored(maior) Eored(menor) Eo = Eored( eletrodo de cobre) Eored(eletrodo de hidrognio) Substituindo-se pelos dados numricos experimentais: 0,34 volt = Eored(eletrodo de cobre) - zero Logo: E0 red(eletrodo de cobre) = + 0,34 volt
12
Escola SENAI Nadir Dias de Figueiredo

Curso Tcnico de Metalurgia Corroso

ALGUMAS CONCLUSES SOBRE POTENCIAIS DE ELETRODOS Os dois exemplos dados de determinao de valores de potencial de reduo nos permitem chegar a algumas generalizaes: Eored > zero . Ocorre com eletrodos que tm maior tendncia a sofrer reduo que o eletrodo de referncia (eletrodo de hidrognio) Eored < zero . Ocorre com eletrodos que tm menor tendncia a sofrer reduo que o eletrodo de hidrognio. Observe que todos esses fatos esto de acordo com o conceito geral de potencial de reduo. Quanto maior o valor de Eored de um eletrodo, mais espontneo (mais fcil) ser o processo de reduo.

Escola SENAI Nadir Dias de Figueiredo

13

Curso Tcnico de Metalurgia Corroso

Se retomarmos a pilha de Zn-Cu, observaremos que seu funcionamento geral pode ser explicado pelos potenciais de reduo que acabamos de determinar.

Podemos observar tambm que o valor experimental da diferena de potencial (ddp = 1,10 volt), medido pelo voltmetro, pode ser facilmente calculado utilizando os valores dos potenciais de reduo dos eletrodos. Eo = Eo red(maior) Eo red(menor) Eo = Eo red( eletrodo de cobre) Eo red(eletrodo de zinco) aplicando os valores numricos dos potenciais: Eo = (+0,34) (-0,76) Eo =1,10 volt

14

Escola SENAI Nadir Dias de Figueiredo

Curso Tcnico de Metalurgia Corroso

Escola SENAI Nadir Dias de Figueiredo

15

Curso Tcnico de Metalurgia Corroso

1.7. A Influncia da Concentrao no Potencial do Eletrodo O potencial de um eletrodo depende da concentrao dos ons da soluo. Por exemplo, em um eletrodo isolado de zinco, temos: Zn2+ + 2 eZn

Se aumentarmos a concentrao dos ons Zn2+ na soluo estaremos favorecendo a reao no sentido da reduo ( ); por isso, haver maior probabilidade de ocorrer um ganho de eltrons, ou seja, aumentar a tendncia para ocorrer a reduo.

Maior concentrao

Maior potencial de reduo

Muitos experimentos comprovam que haver uma ddp sempre que o circuito apresentar eletrodos com metais diferentes, ou at com metais iguais, mas em diferentes concentraes. POR QUE AS PILHAS DEIXAM DE FUNCIONAR O fator mais importante que justifica a existncia de um fluxo de eltrons em um circuito fechado a diferena de potencial mantida por um gerador. Todos sabem que, aps algum tempo de uso, as pilhas se esgotam. Isso ocorre no por esgotamento dos reagentes, mas por outro fato muito importante: com o passar do tempo, a ddp vai diminuindo, at chegar praticamente a zero.
16
Escola SENAI Nadir Dias de Figueiredo

Curso Tcnico de Metalurgia Corroso

E qual a influncia das concentraes nesse fenmeno? Na pilha de Zn-Cu, por exemplo, medida que o tempo de uso vai aumentando, devemos esperar que aumente a concentrao molar de Zn2+ e diminua a de Cu2+. Com isso o potencial do eletrodo de zinco aumenta ao mesmo tempo em que o potencial do eletrodo de cobre vai diminuindo. Em outras palavras, com o passar do tempo de utilizao da pilha, a ddp diminui. Aps algumas horas de uso, a ddp apresenta um valor insuficiente para sustentar uma corrente eltrica e a pilha considerada esgotada. Tempo de uso da pilha aumentando Eo = Eored(cobre) Eored(zinco) - ddp diminui diminui aumenta

1.8. A Recarga das Pilhas Certamente voc j observou que algumas pilhas podem ser recarregadas, e outras, no. Isso depende da tecnologia empregada na fabricao de cada tipo de pilha.

Escola SENAI Nadir Dias de Figueiredo

17

Curso Tcnico de Metalurgia Corroso

A recarga de uma pilha consiste, fundamentalmente, em fazer as semi-reaes dos eletrodos ocorrerem em sentido oposto. Com isso, a pilha passa a funcionar de forma contrria em relao descarga e a ddp tende a aumentar novamente. A recarga realizada instalando-se um gerador externo com uma diferena de potencial maior que o Eo da pilha-padro inicial. Assim, para recarregar uma pilha-padro de Zn-Cu que possua .Eo = 1,10 volt, deve-se lig-la a um gerador que apresente uma ddp maior que 1,10 volt.

18

Escola SENAI Nadir Dias de Figueiredo

Curso Tcnico de Metalurgia Corroso

1.9. Pilhas no Recarregvel So pilhas descartveis, seja porque realizam alguma semi-reao no reversvel, seja porque empregam uma tecnologia que no permite a recarga.

A pilha comum de lanterna, conhecida como pilha seca, foi inventada em 1866 pelo engenheiro francs George Leclanch, e apresenta: Plo negativo: cpsula de zinco; Plo positivo: basto de grafita.

A cpsula de zinco abriga uma pasta aquosa, mida, que contm, principalmente, MnO2 e NH4Cl. Na poca em que foi criada, sua designao servia para diferenci-la das pilhas at ento conhecidas, que utilizavam recipientes com solues aquosas, como por exemplo, a pilha de Daniell. As semi-reaes que ocorrem na pilha de Leclanch so: Plo negativo (nodo) Plo positivo (ctodo) Zn Zn2+ + 2 eMn2O3 + 2 NH3 + H2O 2 NH4+ + 2 MnO2 + 2 e-

A ltima semi-reao irreversvel, o que torna essa pilha no recarregvel. Observe que o basto de grafita serve apenas como condutor de corrente eltrica, no participando dos processos qumicos da pilha. Eletrodos com essa funo so chamados de eletrodos inertes.
Escola SENAI Nadir Dias de Figueiredo

19

Curso Tcnico de Metalurgia Corroso

PILHAS CIDAS PODEM SER RECARREGADAS? Voc j colocou uma pilha gasta de lanterna na geladeira? Ao fazer isso, voc vai observar que a pilha volta a funcionar durante algum tempo. Voc ser levado a pensar que a pilha se recarregou, mas isso no aconteceu. Analise a semi-reao do ctodo e observe que h formao de gs amnia (NH3). Esse gs recobre o eletrodo, diminuindo seu rendimento, e isso contribui para o esgotamento da pilha. Ao deixar a pilha em repouso dentro da geladeira, a baixa temperatura faz o gs amnia descobrir o eletrodo de grafita, permitindo que a pilha funcione durante mais alguns minutos. E o que ocorre se colocarmos a pilha gasta em gua quente? Nesse caso, o aumento da temperatura provavelmente favorea a perda de eltrons no nodo, e a pilha volta a funcionar por mais algum tempo, mas no se recarrega. 1.10. A Pilha Seca Alcalina Mais durvel e com menor risco de vazamento, as pilhas alcalinas praticamente j dominam o mercado. Existem vrios tipos de pilhas alcalinas, e esse nome se deve ao fato de essas pilhas funcionarem com uma pasta bsica, na qual o NH4Cl substitudo por KOH ou NaOH. Algumas possveis semi-reaes dessas pilhas so: Plo negativo (nodo) Plo positivo (ctodo) Zn + 2 OHZn(OH)2 + 2 eMn2O3 + 2 OH-

2 MnO2 + H2O + 2 e-

POR QUE AS PILHAS ALCALINAS DURAM MAIS? As pilhas alcalinas duram cerca de cinco vezes mais que as tradicionais pilhas cidas. Essa durao pode ser justificada pela ausncia de gs amnia, pela maior condutividade eltrica do hidrxido de potssio em relao ao cloreto de zinco e pelo fato de o eletrodo de zinco sofrer um desgaste mais lento em meio bsico.

20

Escola SENAI Nadir Dias de Figueiredo

Curso Tcnico de Metalurgia Corroso

Alm das pilhas alcalinas mais comuns, um outro tipo de pilha alcalina de enorme aplicao comercial a pilha de mercrio, que possui uma ddp de 1,35 volt. As semi-reaes da pilha de mercrio so: Plo negativo (nodo) Plo positivo (ctodo) 1.11. A Pilha de Ltio A Revoluo dos Marcapassos Cardacos Pequenas e leves (pesam cerca de 25 gramas), as pilhas de ltio foram desenvolvidas na dcada de 70 e so empregadas, principalmente, em marca passos cardacos. Muito durveis, chegam a funcionar at 8 anos, ele as possuem as seguintes semireaes: Plo negativo (nodo) Plo positivo (ctodo) Li I2 + 2 eLi+ + e2 IZn + 2 OHZn(OH)2 + 2 eHg + 2 OH-

HgO + H2O + 2 e-

As pilhas de ltio apresentam Eo = 2,8 V. 1.12. Pilhas Recarregveis Uma pilha recarregvel se todas as suas semi-reaes forem reversveis e se foi construda com essa finalidade. Durante a recarga, a pilha funciona como um receptor da energia eltrica fornecida por um gerador externo. As baterias de nquel-cdmio so usadas em muitos aparelhos, tais como filmadoras e telefones celulares. comum usarmos, indistintamente, as expresses pilha e bateria. Entretanto, a pilha um sistema com dois eletrodos; a bateria, por sua vez, um conjunto de pilhas ligadas em srie. A grande vantagem da bateria de nquel-cdmio que ela pode ser recarregada milhares de vezes, alm de manter a ddp (1,44 V) razoavelmente constante durante a descarga.

Escola SENAI Nadir Dias de Figueiredo

21

Curso Tcnico de Metalurgia Corroso

As semi-reaes que ocorrem em uma pilha de nquel-cdmio so as seguintes: Plo negativo (nodo) Plo positivo (ctodo) 1.13. A Bateria de Chumbo Muito durveis, as baterias de chumbo usadas em carros, entraram em fabricao industrial a partir de 1915. A bateria comum, de 12 V, um conjunto de 6 pilhas de 2,0 V cada uma. Em cada pilha desse conjunto temos as semi-reaes: Plo negativo (nodo) Plo positivo (ctodo) A reao global da pilha : Pb + PbO2 + 2 HSO4- + 2 H+ 2 PbSO4 + 2 H2O Pb + HSO4PbSO4 + H+ + 2 ePbSO4 + 2 H2O Cd + 2 OHCd(OH)2 + 2 eNi(OH)2 + 2 OH-

NiO2 + 2 H2O + 2 e-

PbO2 + HSO4- + 3 H+ + 2 e-

Nesse tipo de bateria existe uma corrosiva soluo aquosa de cido sulfrico, com d = 1,28g/cm3 e 38% em massa de H2SO4. Analisando a reao global, observa-se que h consumo de cido durante a descarga, o que faz diminuir a densidade da soluo. Quando a densidade atingir valores ao redor de 1,20 g/cm3, a bateria est praticamente descarregada. Em uso contnuo uma bateria de chumbo dura poucas horas. Mas, no carro, ela funciona durante curtos espaos de tempo, e constantemente recarregada pelo alternador. Em oficinas especializadas, possvel recarregar a bateria, usando um gerador externo, com ddp maior que 12 volts.

22

Escola SENAI Nadir Dias de Figueiredo

Curso Tcnico de Metalurgia Corroso

BATERIA SELADA: O QUE ISSO? Um dos problemas tcnicos das constantes recargas efetuadas pelo alternador consiste na decomposio da gua da soluo. por esse motivo que, periodicamente, se coloca gua destilada nas antigas baterias. Descobriu-se, porm, que a adio de 0,07% de clcio aos eletrodos de chumbo reduz bastante a decomposio da gua. Dessa forma surgiram as baterias seladas, que no necessitam de adio de gua durante sua vida til. Muitas pesquisas em eletroqumica permitiram a construo de baterias cada vez mais durveis e com baixa manuteno. E AS BATERIAS DO FUTURO? As recentes pilhas de combustvel provavelmente sero importantes fontes de energia para nossa sociedade. Nelas, os reagentes so continuamente injetados durante o processo de oxi-reduo. Os primeiros carros eltricos usavam baterias com eletrodos de sdio.

Pilhas de combustvel do tipo H2/O2 tm Eo = 1,23 V. Existem vrios tipos de pilhas de combustvel. Os programas espaciais norteamericanos, tais como as misses Apolo e Gemini, utilizaram as de hidrognio e oxignio.
Escola SENAI Nadir Dias de Figueiredo

23

Curso Tcnico de Metalurgia Corroso

As semi-reaes dessa pilha so: Plo negativo (nodo): 2 H2 + 4 OHPlo positivo (ctodo) : 2 H2O + O2 + 4 eReao global: 2 H2 + O2 2 H2O 4 H2O + 4 e4 OH-

Observe a grande vantagem do processo: o produto final gua. Pilhas de combustvel vm sendo usadas como geradores de emergncia em alguns edifcios em Nova York e em Tquio. 1.14. A Corroso dos Metais O processo de corroso de metais pode ser conceituado como uma oxidao do metal por agentes naturais, como o ar ou a gua, ou agentes de origem industrial, como a chuva cida. As corroses alteram profundamente a estrutura dos metais, causando um considervel impacto econmico e social. Aproximadamente, 20% do ferro produzido no mundo so usados para reconstruir estruturas enferrujadas. A maioria dos metais se oxida na presena do ar. Esse fenmeno pode ser explicado pelo fato de tais metais apresentarem menor potencial de reduo que o oxignio. Veja o mecanismo geral da corroso dos metais: red. O2(g) + 2 H2O + 4 eoxid. Ction + eltrons Me Eo < + 1,23 V a maioria dos metais A maioria dos metais encontrados em nosso cotidiano sofre corroso, em maior ou menor intensidade. O ouro e a platina so excees. Isso ocorre porque esses metais apresentam maior potencial de reduo que o do oxignio. Eored de Au = + 1,50 Volt Eored de Pt = + 1,32 Volt 4 OH Eo = 1,23 V (maior)

Em vrios metais, a corroso no muito intensa, graas formao de uma pelcula protetora. o caso, por exemplo, do alumnio, do zinco, do chumbo e do cobre. A prata forma um sulfeto negro, Ag2S. Encanamentos de chumbo podem provocar intoxicaes, denominadas saturnismo. Esse nome se deve ao fato de os alquimistas associarem o chumbo ao deus Saturno.
24
Escola SENAI Nadir Dias de Figueiredo

Curso Tcnico de Metalurgia Corroso

O alumnio reage com o O2 do ar, formando Al2O3. Esse xido forma uma pelcula protetora (10-5 mm) e impede que o restante do metal sofra corroso. Em presena de ar mido, o cobre adquire lentamente uma pelcula esverdeada, formada por Cu(OH)2 e CuCO3, chamada zinabre ou azinhavre. 1.15. Ferrugem- Corroso do Ferro Palhas de ao podem ser protegidas da ferrugem se forem guardadas em ambientes secos (como as embalagens) ou, ento, recobertas com sabo. Isso mostra que a corroso do ferro necessita de ar mido, ou seja, de gs oxignio e vapor de gua. A formao de ferrugem ocorre a partir das seguintes semi-reaes: Fe2+ + 2 e O2 + H2O + 2 eFe Eo = - 0,44 V 2 OH Eo = + 1,23 V

Os valores dos potenciais permitem prever a oxidao do ferro e a reduo do gs oxignio. Oxidao: Fe Fe2+ + 2 e2 OHFe2+ + 2 OH-

Reduo: O2 + H2O + 2 eReao global: Fe + O2 + H2O

Assim, Fe2+ e OH- formam Fe(OH)2, uma base insolvel em gua, que novamente oxidada pelo ar: 2 Fe(OH) 2 + O2 + H2O 2 Fe(OH)3 ou Fe2O3.3H2O ferrugem A ferrugem forma escamas que podem ser retiradas com uma lixa. A CORROSO DO FERRO: COMO PREVENIR? Vamos analisar as principais tcnicas para evitar a corroso do ferro. 1.16. Pinturas Protetoras Tintas protetoras costumam impedir o contato entre o ferro e o ar. O zarco (Pb3O4), por exemplo, uma substncia muito utilizada em tintas protetoras. Tintas modernas, base de pelculas de polmeros, so mais eficientes que o zarco.

Escola SENAI Nadir Dias de Figueiredo

25

Curso Tcnico de Metalurgia Corroso

Algumas delas protegem uma estrutura de ferro durante vrios anos, sem necessidade de manuteno. 1.17. Aos Especiais O ao uma liga de ferro e carbono, com proporo variada. Quando misturado com alguns metais (como cromo, nquel, vandio e tungstnio) denominado ao inoxidvel. H centenas de tipos de ao inoxidvel. O mais comum deles contm nquel e cromo. Uma placa de ao recoberta com estanho constitui a popular lata de estanho. Por ser um metal que sofre oxidao muito lenta, o estanho utilizado como proteo para o ferro. Usadas para embalar alimentos, essas latas costumam apresentar uma camada protetora de polmeros especiais, para evitar que o cido ctrico dos alimentos ataque o estanho. 1.18. A Proteo Catdica Uma forma eficiente de proteo contra a corroso consiste em ligar placas de magnsio, ou de zinco, placa de ferro. Esses metais se oxidam mais facilmente que o ferro e so chamada os de eletrodos de sacrifcio. O mecanismo de proteo catdica o seguinte: se um tomo de ferro se oxidar a Fe2+, imediatamente um outro tomo de Mg, ou Zn, tambm ir se oxidar e enviar eltrons para reduzir o on de Fe2+ novamente a Fe. Isso quer dizer que o eletrodo de sacrifcio deve ter maior capacidade de oxidao que o ferro, ou seja, menor potencial de reduo.

Ferro

Condutor eltrico

Eletrodo de sacrifcio
Eored < - 0,44 V

Eored. = - 0,44 V

O ferro com uma camada de zinco chamado ferro galvanizado. mais um exemplo de eletrodo de sacrifcio.
26
Escola SENAI Nadir Dias de Figueiredo

Você também pode gostar