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Relatrio de Fsico-Qumica Experimental I

Cintica Qumica: hidrlise cida do acetato de metila Reao de pseudo-1 ordem

Nomes: Philip Almsy Zanello Bruno Ramos Felipe Barioni Joaquim Kim Michel Assuno

Introduo
Reaes de primeira ordem so reaes que dependem unicamente da primeira potncia da concentrao da substncia reagente. A velocidade das reaes de primeira ordem proporcional concentrao das molculas reagentes com o tempo. Essa velocidade pode ser expressa por uma relao matemtica simples: da velocidade = = k .[a ] dt No experimento realizou-se uma reao de pseudo - primeira ordem, pois a concentrao de gua no meio reacional estava em excesso. Soluo da equao diferencial: inicial do reagente.

1 a K = ln t ax

, onde a a concentrao

Dados da literatura
Tabela1. Propriedades fsicas dos compostos envolvidos no experimento

Reagente

Frmula

P.M

P.F (C) -144,22 -78 -98

P.E (C) -85,05 -780 56,90

cido Clordrico HCl 36,5 Ftalato cido de C8H5O4K 204,22 Potssio Hidrxido de Ba(OH)2.H2O 315,48 Brio Acetato de C3H6O2 74,08 Metila

Solubilidade em gua (g/l) 38 - solvel

Densidade (g/cm3) 1,096 -3,743 0,9276

Toxicidade
Hidrxido de Brio Muito alcalino, reage rapidamente com o CO2 do ar. Prejudicial sade se ingerida em grande quantidade devido a sua alcalinidade. Possui aes narcticas. Acetato de Metila Causa irritao nas vias respiratrias e em altas concentraes atua como narctico. cido Clordrico A inalao causa tosse, inflamao do nariz e garganta. Em casos mais graves, edema pulmonar, falncia circulatria e morte. A ingesto pode causar dor imediata e queimadura da boca, garganta e esfago. Doses altas produzem nuseas, vmito e diarria. A ingesto pode ser fatal. O contato com a pele causa irritao, sendo os sintomas mais freqentes vermelhido, dor e queimaduras. Contato com os olhos causa irritao, vermelhido, dor e severas queimaduras, podendo levar perda da viso. A exposio crnica ao vapor concentrado pode causar desgaste dos dentes.

Reaes Envolvidas:
Padronizao do Hidrxido de Brio 2 C8H5O4K + Ba(OH)2 2 C8H4O4KBa+ + 2 H2O Padronizao do cido Clordrico

Ba(OH)2 + 2 HCl BaCl2 + 2 H2O Hidrlise cida do Acetato de Metila


+

H CH3COOCH3 + H2O CH3COOH + CH3OH

Objetivo:
A prtica tem como objetivo determinar a constante (K) de velocidade da hidrlise cida do acetato de metila catalisada por cido inorgnico (reao de primeira ordem). Procedimento experimental Preparou-se um litro de soluo de barita 0,1 N, utilizando Ba(OH)2 . 8 H2O que foi padronizada com cido succnico. Preparou-se 250 mL de HCl 0,5N, a partir de uma soluo mais concentrada, que tambm foi padronizado com soluo de barita previamente

padronizada. Adicionou-se a um erlenmeyer 100 mL da soluo de cido clordrico, 5,0 mL de acetato de metila anteriormente pesado em pesa filtro e disparou-se o cronmetro. Inseriuse o erlenmeyer em um bquer compatvel com o seu tamanho contendo gua. Em outro erlenmeyer, adicionou-se 5 mL de cido clordrico e 5 mL de gua para fazer o branco. Colocou-se o erlenmeyer em um recipiente com gelo. Retirou-se e titulou-se com barita, nos tempos de 10, 20, 30, 40, 50, 60, 80, 100 segundos, alquotas de 5 mL da mistura reacional do primeiro erlenmeyer (obs: adicionou-se gelo nos erlenmeyers onde foram efetuadas as titulaes com o objetivo de reduzir a velocidade da reao para um melhor resultado final). Retirou-se 5 mL do branco e titulou-se para nos clculos ser descontado a quantidade de cido clordrico da reao.

Clculos
Preparo das solues e reagentes Preparo da soluo de hidrxido de brio: C x V = m / MM 0,05 M x 1,00 L = m / 315,47g m = 15,7735 g de barita (terica) Padronizao da barita com cido succnico 2 mol de cido succnico ------- 1 mol de Ba(OH)2 Volume de base consumido na padronizao = 16,50 mL mFAP / MM = 2 . Cbar . Vbar 0,1300 / 204,23 = 2 . Cbar . 9,50 . 10-3 Cbar= 0,033 mol L-1 Preparo da soluo de 250 mL de HCl 0,5 N a partir de uma 2,5 N C1 . V1 = C2 . V2 2,5 . V1 = 250 . 0,5 V1 = 50,00 mL de HCl 2,5 N Padronizao do HCl com hidrxido de brio (barita) 2 mol de HCl ------ 1 mol de Ba(OH)2 Volume de base consumido na padronizao = 9,50 mL 2nOH- = nH+ 2 . 34,4 . 10-3 . 0,033 = 5,00 . 10-3 . C C = 0,4541 mol L-1

Clculo da concentrao de HCl no branco: Cbarita x Vbarita = CHCl x VHCl 2. (0,033) . 31,00 . 10-3 = nHCl nHCl = 2,046. 10-3 mols em 5,0 mL CHCl = nHCl / V CHCl = 0,4092 mol/L-1

Determinao da Constante de velocidade da reao de hidrlise cida do acetato de metila. Reao Principal
H CH3COOCH3 + H2O CH3COOH + CH3OH
+

Atravs da expresso

1 C0 , K = ln t C0 x

podemos calcular a constante de

C0 velocidade pelo coeficiente angular da reta do grfico de ln C x em funo do tempo. 0 Clculo da concentrao inicial do acetato de metila (C0) macetato pesada = 4,5266g MM = 74,08g.mol-1 n = m/MM n= 0,0611mols C0 = n / Vtotal C0 = 0,5819 mol.L-1 de acetato de metila Clculo da concentrao do cido actico na mistura reagente em cada alquota Alquota retirada no tempo de 10min. CHac = 2[(Vt - Vbar)xCbar] / Valq CHac = 2[(33,2 - 31,0)x0,033]/5 CHac = 0,029 mols . L-1 Cacetato de metila = C0 - CHac Cacetato de metila = 0,5819 0,029 Cacetato de metila = 0,5529 mol . L-1

Repetindo-se os clculos da concentrao de cido actico e de acetato de metila para as alquotas retiradas nos tempos de 20, 30, 40, 50, 60, 80 e 100 minutos, obtemos os resultados expressos na tabela abaixo.
Tabela 2. Valores do volume de barita gasto na titulao, do nmero de mols ac. Actico e das concentraes de Ac. actico, lcool metlico e acetato de metila.

Tempo (min) 0 10 20 30 40 50 60 80 100

Vbarita gasto (mL) 26,40 27,70 29,00 30,60 31,70 32,90 33,50 35,90 37,60

CHAc (mol.L-1) 0 0,02904 0,04224 0,05676 0,08052 0,06996 0,11616 0,12936 0,13992

CmeOH (mol.L-1) 0 0,02904 0,04224 0,05676 0,08052 0,06996 0,11616 0,12936 0,13992

Cacetato de metila (mol.L-1) 0,55286 0,53966 0,52514 0,50138 0,51194 0,46574 0,45254 0,44198 0,55286

Clculo do parmetro

C0 ln C x 0

Alquota retirada no tempo de 10min.

0,5819 ln = 0,0512 0,5819 0,02904


Repetindo-se os clculos acima para as alquotas retiradas nos tempos de 20, 30, 40, 50, 60, 80 e 100 minutos, obtemos os resultados expressos na tabela abaixo.

Tabela3. Tempo da retirada das alquotas e parmetro

Tempo da retirada da alquota (min) 0 10 20 30 40 50 60 80 100

C0 ln C x. 0 C0 ln C x 0
0 0,051194 0,075359 0,102634 0,148934 0,128091 0,222671 0,251422 0,275034

A constante de velocidade (K) igual ao coeficiente angular da reta do grfico abaixo, obtido pela equao

C0 ln C x = Kt , obtida pelo rearranjo da equao 0


0,30

0,25

0,20

lnCo/(Co-Cx)

0,15

0,10

0,05

0,00 0 20 40 60 80 100

Tempo (min)

Grfico 1.

C0 ln C x 0

X tempo de retirada das alquotas em minutos

1 C0 . K = ln t C0 x
Coeficiente angular = 0,0028, portanto K= 2,8 . 10-3 min-1 Os pontos experimentais se ajustam bem a uma reta, pois o coeficiente de correlao 0,97447.

Clculo do erro experimental


Erro = ((Kexp Kterico) / Kterico) . 100 Erro = ((2,8 . 10-3 - 3,270 . 10-3) / 3,270 . 10-3) . 100 Erro = -14,30%

Resultados e Discusses
O erro da constante de velocidade deve-se, dentre outros motivos, a falta de preciso nos intervalos de retirada das alquotas; possveis erros nas titulaes, que acarretariam no desvio da concentrao real das solues; e principalmente ao fato das titulaes no terem sido efetuadas to rapidamente quanto deveriam, continuando assim, o processamento da reao. A adio de gelo soluo no significava uma estagnao da reao, e sim uma diminuio da velocidade. Portanto, quanto mais lenta fosse a titulao, mais as concentraes se distanciariam das reais, no respectivo instante.

Concluso
Ao final do experimento obteve-se uma constante de velocidade igual a 2,8. 10 -3, com um erro de 14,30%. Com isso, obtm-se a equao de velocidade para a reao de hidrlise cida do acetato de metila. Equao essa de pseudo primeira ordem, pois a concentrao de gua no meio reacional estava em grande excesso, e por isso pode ser considerada como constante. Equao de velocidade: v= d [ HAc] = 2,8.10 3 x [ Ac.Metila ] dt

Bibliografia
1. The Merck Index: An encyclopedia of chemicals, drugs and biologicals, 5th. ed.,Whitehouse Station, NJ, 1996, 2548 p. 2. CRC - Handbook of Chemistry and Physics- 58th. ed., (Robert C. Weast, editor), Florida (USA), CRC Press, 1977-8 3. CASTELLAN, G. - Fundamentos de Fsico-Qumica, 1a. ed., RJ, LTC, 1986 4. ATKINS, P. W., Fsico-Qumica, editora JC, Volume 2, 1997