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Nomes: Philip Almsy Zanello Bruno Ramos Felipe Barioni Joaquim Kim Michel Assuno
Introduo
Reaes de primeira ordem so reaes que dependem unicamente da primeira potncia da concentrao da substncia reagente. A velocidade das reaes de primeira ordem proporcional concentrao das molculas reagentes com o tempo. Essa velocidade pode ser expressa por uma relao matemtica simples: da velocidade = = k .[a ] dt No experimento realizou-se uma reao de pseudo - primeira ordem, pois a concentrao de gua no meio reacional estava em excesso. Soluo da equao diferencial: inicial do reagente.
1 a K = ln t ax
, onde a a concentrao
Dados da literatura
Tabela1. Propriedades fsicas dos compostos envolvidos no experimento
Reagente
Frmula
P.M
cido Clordrico HCl 36,5 Ftalato cido de C8H5O4K 204,22 Potssio Hidrxido de Ba(OH)2.H2O 315,48 Brio Acetato de C3H6O2 74,08 Metila
Toxicidade
Hidrxido de Brio Muito alcalino, reage rapidamente com o CO2 do ar. Prejudicial sade se ingerida em grande quantidade devido a sua alcalinidade. Possui aes narcticas. Acetato de Metila Causa irritao nas vias respiratrias e em altas concentraes atua como narctico. cido Clordrico A inalao causa tosse, inflamao do nariz e garganta. Em casos mais graves, edema pulmonar, falncia circulatria e morte. A ingesto pode causar dor imediata e queimadura da boca, garganta e esfago. Doses altas produzem nuseas, vmito e diarria. A ingesto pode ser fatal. O contato com a pele causa irritao, sendo os sintomas mais freqentes vermelhido, dor e queimaduras. Contato com os olhos causa irritao, vermelhido, dor e severas queimaduras, podendo levar perda da viso. A exposio crnica ao vapor concentrado pode causar desgaste dos dentes.
Reaes Envolvidas:
Padronizao do Hidrxido de Brio 2 C8H5O4K + Ba(OH)2 2 C8H4O4KBa+ + 2 H2O Padronizao do cido Clordrico
Objetivo:
A prtica tem como objetivo determinar a constante (K) de velocidade da hidrlise cida do acetato de metila catalisada por cido inorgnico (reao de primeira ordem). Procedimento experimental Preparou-se um litro de soluo de barita 0,1 N, utilizando Ba(OH)2 . 8 H2O que foi padronizada com cido succnico. Preparou-se 250 mL de HCl 0,5N, a partir de uma soluo mais concentrada, que tambm foi padronizado com soluo de barita previamente
padronizada. Adicionou-se a um erlenmeyer 100 mL da soluo de cido clordrico, 5,0 mL de acetato de metila anteriormente pesado em pesa filtro e disparou-se o cronmetro. Inseriuse o erlenmeyer em um bquer compatvel com o seu tamanho contendo gua. Em outro erlenmeyer, adicionou-se 5 mL de cido clordrico e 5 mL de gua para fazer o branco. Colocou-se o erlenmeyer em um recipiente com gelo. Retirou-se e titulou-se com barita, nos tempos de 10, 20, 30, 40, 50, 60, 80, 100 segundos, alquotas de 5 mL da mistura reacional do primeiro erlenmeyer (obs: adicionou-se gelo nos erlenmeyers onde foram efetuadas as titulaes com o objetivo de reduzir a velocidade da reao para um melhor resultado final). Retirou-se 5 mL do branco e titulou-se para nos clculos ser descontado a quantidade de cido clordrico da reao.
Clculos
Preparo das solues e reagentes Preparo da soluo de hidrxido de brio: C x V = m / MM 0,05 M x 1,00 L = m / 315,47g m = 15,7735 g de barita (terica) Padronizao da barita com cido succnico 2 mol de cido succnico ------- 1 mol de Ba(OH)2 Volume de base consumido na padronizao = 16,50 mL mFAP / MM = 2 . Cbar . Vbar 0,1300 / 204,23 = 2 . Cbar . 9,50 . 10-3 Cbar= 0,033 mol L-1 Preparo da soluo de 250 mL de HCl 0,5 N a partir de uma 2,5 N C1 . V1 = C2 . V2 2,5 . V1 = 250 . 0,5 V1 = 50,00 mL de HCl 2,5 N Padronizao do HCl com hidrxido de brio (barita) 2 mol de HCl ------ 1 mol de Ba(OH)2 Volume de base consumido na padronizao = 9,50 mL 2nOH- = nH+ 2 . 34,4 . 10-3 . 0,033 = 5,00 . 10-3 . C C = 0,4541 mol L-1
Clculo da concentrao de HCl no branco: Cbarita x Vbarita = CHCl x VHCl 2. (0,033) . 31,00 . 10-3 = nHCl nHCl = 2,046. 10-3 mols em 5,0 mL CHCl = nHCl / V CHCl = 0,4092 mol/L-1
Determinao da Constante de velocidade da reao de hidrlise cida do acetato de metila. Reao Principal
H CH3COOCH3 + H2O CH3COOH + CH3OH
+
Atravs da expresso
1 C0 , K = ln t C0 x
C0 velocidade pelo coeficiente angular da reta do grfico de ln C x em funo do tempo. 0 Clculo da concentrao inicial do acetato de metila (C0) macetato pesada = 4,5266g MM = 74,08g.mol-1 n = m/MM n= 0,0611mols C0 = n / Vtotal C0 = 0,5819 mol.L-1 de acetato de metila Clculo da concentrao do cido actico na mistura reagente em cada alquota Alquota retirada no tempo de 10min. CHac = 2[(Vt - Vbar)xCbar] / Valq CHac = 2[(33,2 - 31,0)x0,033]/5 CHac = 0,029 mols . L-1 Cacetato de metila = C0 - CHac Cacetato de metila = 0,5819 0,029 Cacetato de metila = 0,5529 mol . L-1
Repetindo-se os clculos da concentrao de cido actico e de acetato de metila para as alquotas retiradas nos tempos de 20, 30, 40, 50, 60, 80 e 100 minutos, obtemos os resultados expressos na tabela abaixo.
Tabela 2. Valores do volume de barita gasto na titulao, do nmero de mols ac. Actico e das concentraes de Ac. actico, lcool metlico e acetato de metila.
Vbarita gasto (mL) 26,40 27,70 29,00 30,60 31,70 32,90 33,50 35,90 37,60
CHAc (mol.L-1) 0 0,02904 0,04224 0,05676 0,08052 0,06996 0,11616 0,12936 0,13992
CmeOH (mol.L-1) 0 0,02904 0,04224 0,05676 0,08052 0,06996 0,11616 0,12936 0,13992
Cacetato de metila (mol.L-1) 0,55286 0,53966 0,52514 0,50138 0,51194 0,46574 0,45254 0,44198 0,55286
Clculo do parmetro
C0 ln C x 0
C0 ln C x. 0 C0 ln C x 0
0 0,051194 0,075359 0,102634 0,148934 0,128091 0,222671 0,251422 0,275034
A constante de velocidade (K) igual ao coeficiente angular da reta do grfico abaixo, obtido pela equao
0,25
0,20
lnCo/(Co-Cx)
0,15
0,10
0,05
0,00 0 20 40 60 80 100
Tempo (min)
Grfico 1.
C0 ln C x 0
1 C0 . K = ln t C0 x
Coeficiente angular = 0,0028, portanto K= 2,8 . 10-3 min-1 Os pontos experimentais se ajustam bem a uma reta, pois o coeficiente de correlao 0,97447.
Resultados e Discusses
O erro da constante de velocidade deve-se, dentre outros motivos, a falta de preciso nos intervalos de retirada das alquotas; possveis erros nas titulaes, que acarretariam no desvio da concentrao real das solues; e principalmente ao fato das titulaes no terem sido efetuadas to rapidamente quanto deveriam, continuando assim, o processamento da reao. A adio de gelo soluo no significava uma estagnao da reao, e sim uma diminuio da velocidade. Portanto, quanto mais lenta fosse a titulao, mais as concentraes se distanciariam das reais, no respectivo instante.
Concluso
Ao final do experimento obteve-se uma constante de velocidade igual a 2,8. 10 -3, com um erro de 14,30%. Com isso, obtm-se a equao de velocidade para a reao de hidrlise cida do acetato de metila. Equao essa de pseudo primeira ordem, pois a concentrao de gua no meio reacional estava em grande excesso, e por isso pode ser considerada como constante. Equao de velocidade: v= d [ HAc] = 2,8.10 3 x [ Ac.Metila ] dt
Bibliografia
1. The Merck Index: An encyclopedia of chemicals, drugs and biologicals, 5th. ed.,Whitehouse Station, NJ, 1996, 2548 p. 2. CRC - Handbook of Chemistry and Physics- 58th. ed., (Robert C. Weast, editor), Florida (USA), CRC Press, 1977-8 3. CASTELLAN, G. - Fundamentos de Fsico-Qumica, 1a. ed., RJ, LTC, 1986 4. ATKINS, P. W., Fsico-Qumica, editora JC, Volume 2, 1997