QUIMICA DA ATMOSFERA

SBPC 2010 UFRN NEUSA PAES LEME Instituto nacional de Pesquisas Espaciais Centro Regional do Nordeste (CRN / INPE)
www.crn.inpe.br nleme@crn.inpe.br

TEMAS ABORDADOS
A radiao solar na Atmosfera. Introduo Qumica da Atmosfera. Processos Qumicos e Fotoquimicos. Oznio. O Papel e a Presena de Oznio na Atmosfera. Ciclo da gua. Ciclo do Carbono. Ciclo do Nitrognio. Ciclo do Enxofre. Medies de CO2. Avaliao de Impactos Ambientais. Aerossis. Poluentes Atmosfricos. Processos de Remoo de Poluentes da Atmosfera.

O SOL A NOSSA PRINCIPAL FONTE DE ENERGIA. O RESPONSVEL PELOS PROCESSOS FSICOS E QUIMICOS DA ATMOSFERA

NOMECLATURAS DA ATMOSFERA A atmosfera dividida em camadas em funo de parmetros fsicos ou qumicos que caracterizam estas camadas : DIVISO PELA TEMPERATURA em funo da temperatura, pela constituio qumica, pelo escape gasoso pela densidade de plasma.

CLASSIFICAO PELA TEMPERATURA

EXOSFERA

TERMOSFERA

MESOSFERA ESTRATOSFERA
TROPOSFERA
Fonte: http://burro.astr.cwru.edu/.... http://burro.astr.cwru.edu/.... Atmosphere1

CLASSIFICAO PELA TEMPERATURA

TERMOSFERA

MESOSFERA

ESTRATOSFERA

TROPOSFERA

AS AURORAS

Composio da Atmosfera Terrestre

Majoritrios Nitrognio Oxignio Argnio 78% 20,9% 0,9%

Minoritrios Gs carbnico ~ 0,034 % Metano ~ 1,7*10-4 % xido nitroso ~ 3*10-5 % CFC-11 ~ 0,2*10-7 % CFC-12 ~ 0,3*10-7 % Oznio trop ~ 2*10-6 % estr ~ 5*10-4 % Vapor de gua ~ 0,25 %

CLASSIFICAO PELA COMPOSIO

HETEROSFERA HOMOSFERA

A Homosfera a regio at 100 km de altitude onde a atmosfera apresenta uma composio homognea. A Heterosfera regio entre 10 e 10.000 km de altitude estratificada, formando diversas camadas com composio diferente e os elementos se distribuem conforme o peso atmico: os mais pesados embaixo e os mais leves em cima: 100-400 km - camada de nitrognio molecular; 400-1.100 km - camada de oxignio (oxignio atmico); 1.100-3.500 km - camada de hlio; 3.500-10.000 km - camada de hidrognio.

Dinmica da Estratosfera
Quando comparamos a troposfera com a estratosfera verifica-se que os processos na estratosfera ocorrem muito lentamente. A estratosfera tem uma estrutura muito estvel e existe pouca transferncia de ar com a troposfera. Contudo esta diminuta transferncia extremamente importante para o nosso clima...

 amplamente aceito que a troposfera tem uma dinmica Com forte efeito sobre a estratosfera, principalmente travs da propagao de ondas para cima, tanto de baixa freqncia em larga escala das ondas de Rossby ("ondas planetrias") e da inrcia de freqncia de ondas de gravidade. Estes estudos se baseiam em teorias de propagao de ondas . As ondas planetrias so movimentos da atmosfera em larga escala (6000 Km) com direo de leste para oeste, mas existem efeitos secundrios e tambm propagao de ondas verticais . As experincias em diversos tipos de modelos numricos, alm de indicadores de observao, como as diferenas em circulao estratosfrica entre vero e inverno, e entre os hemisfrios. Considera-se uma interao de mo dupla. No se sabe ainda QUANTIFICAR

Equilbrio

Balano de entre a radiao incidente e a emitida

Energtico

Fonte: http://www.labeee.ufsc.br/

Fonte: http://www.labeee.ufsc.br/

O transporte do ar em torno da Terra induzido pelo Sol. A radiao solar aquece o solo, a superfcie do oceano e o ar. O aquecimento superior nos trpicos menor nas mdias e altas latitudes. Isto significa que a conveco mais intensa nos trpicos e que nesta regio que o ar sobe para altitudes mais elevadas do que em qualquer outra regio da Terra. Acima da tropopausa a absoro de radiao solar pelo oznio conduz a um aquecimento da estratosfera, que menor nas regies polares e mesmo nulo durante o Inverno polar.

Circulao global considerando a rotao da Terra e um aquecimento no uniforme

Fonte: http://www.atmosphere.mpg.de/

Horse latitude: Regio formando uma faixa subtropical de alta presso atmosfrica ao redor da Terra e em torno de latitudes 30 -35 N e 30 -35 S. Geram ventos fracos e cu claro. Porque contm ar seco, eles produzem climas ridos nas reas abaixo desta faixa. O Saara, por exemplo, est situado em uma horse latitude. O Hemisfrio Sul, que tem rea com mais gua do que o H. Norte, tem esta faixa mais contnua de subsiding ar. Estas regies podem conter vrios centros separados de alta presso e mudana de alguns graus de distncia do equador, no vero.

Dinmica Troposfera - Estratosfera

stratosphere-troposphere exchange

Baixa estratosfera tropopausa

Fig 1. A circulao global e as transferncias estratosfera- troposfera. por: Elmar Uherek

Dinmica Troposfera - Estratosfera

As transferncias de ar entre a Estratosfera e a Troposfera podem ocorrer se as camadas de temperatura (potencial) constante atravessarem a tropopausa (ponto 2 ) Baixa estratosfera

Fig 1. A circulao global e as transferncias estratosfera troposfera. por: Elmar Uherek

Dinmica Troposfera - Estratosfera

stratosphere-troposphere exchange

Baixa estratosfera tropopausa

se existir perturbao e ocorrer transporte convectivo nas latitudes mdias (3).

Fig 1. A circulao global e as transferncias estratosfera- troposfera. por: Elmar Uherek

Enquanto que as transferncias verticais de ar na troposfera ocorrem em perodos de horas a dias, so necessrios meses ou mesmo anos para que haja mistura na estratosfera. Este o motivo pelo qual a estratosfera demora entre um a dois anos para retomar o seu estado estvel aps uma grande erupo vulcnica (como a do Monte Pinatubo, em 1991). A qumica da atmosfera est envolvida em muitos parmetros o que torna muito complexo o seu estudo.

Absoro por aerossis: ( 4 canais 1000, 600, 450 e 385 nm) A absoro por partculas na atmosfera aumentou imediatamente aps a erupo no Monte Pinatubo, em Junho de 1991. A absoro diminuiu, lentamente, ao longo dos 2 a 3 anos seguintes. A figura mostra que as partculas atingiram a estratosfera.

Fonte: www.nasa.gov/centers/langley/news/.../SAGE.html

A pequena transferncia estratosfera-troposfera uma importante fonte de oznio da estratosfera para a troposfera. O oznio estratosfrico inicia a formao do radical hidroxila (OH) e os ciclos de formao fotoqumica e de destruio do oznio na troposfera.
Tabela: O balano do oznio troposfrico: O ciclo da formao e da destruio do oznio troposfrico. As entradas de oznio estratosfrico so a sua principal fonte forante. Processos de produo/perda Transporte da estratosfera a) Formao fotoqumica b) Destruio fotoqumica Soma a+b: formao lquida in situ Deposio superfcie Tg / ano + 600 + 3500 - 3400 + 100 - 700

Circulao de Brewer - Dobson

Este transporte das massas de ar dos trpicos para os polos conhecido como circulao de Brewer-Dobson. Uma vez que os processos que controlam este padro de circulao so muito complexos (balano de radiao na Terra, ondas planetrias, processos de subsidncia no vrtice polar). Resumidamente, diremos que o ar sobe nos trpicos e desce nos plos; cada hemisfrio tem a sua prpria circulao e as transferncias de ar entre os dois hemisfrios so mnimas.

Circulao de Brewer - Dobson

Fonte dos dados: Nimbus 7 website

Vorticidade Polar
O vrtice polar um vento circumpolar que se forma sobre ambos os plos. O vrtice sobre o rtico menos estvel, uma vez que a superfcie alternada de oceanos e continentes no Hemisfrio Norte perturba a formao do vrtice. No vrtice antrtico podem atingir-se temperaturas muito baixas, favorecendo que o ar de altitudes muito elevadas (contendo compostos responsveis pela destruio do oznio) desa at altitudes mais baixas.

VRTICE POLAR
Ilustrao tridimensional da intensidade do vento no vrtice polar e da destruio do oznio, em Outubro de 1987.

Dados de: NASA / Goddard Space Flight Centre

http://www.atmosphere.mpg.de/enid/7ea75e1d2c5a8875c7d8b8b4ee9ff373,0/A_alta_atmosfera/mais_2z5.html

RADIAO NA ATMOSFERA QUIMICA DOS GASES DO EFEITO ESTUFA FORANTE RADIATIVA

ESPECTRO DA RADIAO: Nome / Abreviao Ultravioleta Ultravioleta de vcuo Ultravioleta extremo Ultravioleta longnquo Ultravioleta C Ultravioleta mdio Ultravioleta B Ultravioleta prximo Ultravioleta A
www.spacewx.com

ISO 21348

Faixa de comprimento de onda nm) UV 100 nm 400 nm VUV 10 nm 200 nm EUV 10 nm 121 nm FUV 122 nm 200 nm UVC 100 nm 280 nm MUV 200 nm 300 nm UVB 280 nm 315 nm NUV 300 nm 400 nm UVA 315 nm 400 nm

(Francis Rouessac and Annick Rouessac; Chemical Analysis, Modern Instrumentation Methods and Techniques; John Wiley & Sons, 2000, p189. )

Fonte: The ozone layer in the stratosphere - by Aarnout van Delden (IMAU, Utrecht University)

A FIGURA SUPERIOR MOSTRA A INTENSIDADE NORMALIZADA DA RADIAO SOLAR QUE CHEGA NA TERRA ( VERMELHO) E A INTENSIDADE NORMALIZADA DA RADIAO EMITIDA PARA O ESPAO PELO SISTEMA TERRA ATMOSFERA ( AZUL). O PAINEL INFERIOR MOSTRA A PERCENTAGEM DESTA RADIAO QUE ABSORVIDA EM FUNO DO COMPRIMENTO DE ONDA, COMO TAMBM A CONTRIBUIO EM PERCENTAGEM DOS DIFERENTES CONSTITUINTES ATMOSFRICOS.

Fonte: The ozone layer in the stratosphere - by Aarnout van Delden (IMAU, Utrecht University) http://www.phys.uu.nl/~nvdelden/

Fonte: notas de aula Neyval Costa Reis Jr., UFES

TEMAS ABORDADOS
Oznio na - Estratosfera - Troposfera Dixido de Enxofre na atmosfera SO2 Dixido de Nitrognio na atmosfera NO2 CO2 algumas informaes

Oznio na Atmosfera Estratosfera filtra a radiao UV Troposfera atua como poluente

A CAMADA DE OZNIO

Fonte: http://toms.gsfc.nasa.gov/education

ESPECTRO DA RADIAO:

A radiao Ultravioleta (UV) definida como aquela poro do espectro eletromagntico entre os raios X e luz visvel, ou seja, entre 100 e 400 nm ( 7% da luz solar )

A FAIXA DE UV QUE PRODUZ A FOTODISSOCIAO DO OXIGNIO

190 nm < 1 < 240 nm

O2 + h O + O REAO LENTA LEVA SEMANAS. O OXIGNIO ATMICO PRODUZIDO PODE SE RECOMBINAR COM O OXIGNIO FORMANDO O OZNIO:

O2 +O + M

O3 + M

M (N2 ou O2 )
SEGUNDOS

REAO RPIDA

PRODUO DE OZNIO
SOL

O OZNIO CRIADO PELA RADIAO UV

Fonte: http://toms.gsfc.nasa.gov/education

O OZNIO CRIADO FOTODISSOCIADO PELA RADIAO UV NA FAIXA (200 nm < < 360 nm) O3 + h O2 + O
REAO RPIDA SEGUNDOS

A absoro mais importante na faixa de 240 a 320 nm.....sade. Ciclo de produo e perda conhecido Como MECANISMO DE CHAPMAN (1930)

DESTRUIO DO OZNIO
Radiao UV

Fonte: http://toms.gsfc.nasa.gov/education

Qumica do Oznio na Estratosfera referncias

O2 + h O + O O2 +O + M O3 + M O3 + h O2 + O O + O3 2 O2 M = H, OH, NO, Cl, Br

D.J. Jacobs, 1999: Introduction to Atmospheric Chemistry. Princeton University , Press, chapter 10. (http://www.as.harvard.edu:16080/people/faculty/djj/book

/)

O TEMPO DE VIDA FOTOQUMICO DO OZNIO VARIA MUITO COM A ALTURA. ESTRATOPAUSA : 1 HORA MDIA ESTRATOSFERA : 1 DIA BAIXA ESTRATOSFERA : ALGUMAS SEMANAS , DEVIDO AO POUCO ATOMO DE O TROPOSFERA: MUITO CURTO DEVIDO A PRESENA DA GUA

O OZNIO DESTRUIDO POR REAO CATALTICA. ( no faz parte do esquema de Chapman) OH, NO e Cl so os mais importantes OH formado naturalmente pela fotodissociao do vapor de gua. NO tambm tem fonte natural ( relmpagos) Artificial resduos de avio Cl gs no natural. Porduzido pelo homem.

CICLO DE CHAPMAN

CALCULADO VIA CHAPMAN

OBSERVADO

http://www.as.harvard.edu:16080/people/faculty/djj/book

Exemplo das constantes e taxas de fotodissociao na atmosfera

Source: Kasting and Donahue, 1980). More up do date values can be found in http://jpldataeval.jpl.nasa.gov/

Variao Latitudinal e Sazonal Variao Latitudinal e Sazonal

Globally averaged ozone distribution Time average (based on measurements made between 1980 and 1991), global average ozone molecule number concentration (n3) and ozone mixing ratio (n3/n) (n is the total molecule number concentration of air). Source: J.P.F Por que o mximo na estratosfera? Fortuin and H. Kelder, 1998: An ozone climatology based on ozonesonde and satellite measurements. J. Geoph. Res., 103, 31709-31734.

Variao do oznio com a altura

Natal 5,8 S Ascension 7,98 S Punta Arenas 53 S

Camada de Oznio 15 a 35 km

Fonte: C.Casiccia, 2000

Variao Latitudinal e Sazonal

Fonte: http://toms.gsfc.nasa.gov/ozone/ozone_v8.html

Reduo da Camada de Oznio

MDIAS ( 97-2001) HN= - 4% HS= - 6%

Fonte: Solomon, 1999

Oznio na Troposfera

Fonte: http://jwocky.gsfc.nasa.gov

Oznio na Troposfera

Oznio na Troposfera

Fonte: http://jwocky.gsfc.nasa.gov

Oznio na Troposfera

TOMS - Fonte: http://jwocky.gsfc.nasa.gov

Reduo em Altas Latitudes

Fonte: http://jwocky.gsfc.nasa.gov

O BURACO NA CAMADA DE OZNIO

A destruio do Oznio ocorre na primavera ( setembro a dezembro). O maior tamanho registrado foi em 2006 com 29milhes de Km2. Em 2009 a destruio foi 15% menor, mas ainda muito intensa. As medidas na regio da Estao Antrtica Brasileira, em 2009, mostram uma destruio de 50% na Camada de Oznio.

Reduo em Altas Latitudes

Mdia ( 7 set. a 13 out.) , desde 1979, do tamanho do Buraco de Oznio , em milhes de Km.

Mdia ( 21 set. a 16 out.) , da concentrao mnima do oznio ( Unidades Dobson Fonte: NASA

Buraco de Oznio ( cor azul e rosa) em 26/09/2009 O valor mnimo foi de 94 UD sobre o Polo Sul. Na estao Antrtica Brasileira foi de 128 UD
Fonte: http://jwocky.gsfc.nasa.gov

Perguntas:
Por que o mximo da concentrao de oznio ocorre na estratosfera? Por que o Buraco de Oznio s ocorre na Antrtica? Por que o mximo da concentrao de oznio no est sobre o equador? O que significam as unidades: n3/n ( ppmv) e n3(1018 m-3 )
The ozone layer in the stratosphere - by Aarnout van Delden (IMAU, Utrecht University) http://www.phys.uu.nl/~nvdelden/

referncias
D.J. Jacobs, 1999: Introduction to Atmospheric Chemistry. Princeton University, Press, chapter 10. (http://www.as.harvard.edu:16080/people/faculty/djj/book/) Ian James, 1994: Introduction to Circulating Atmospheres. Cambridge University, Press., chapter 9. J.F. Kasting and T.M. Donahue, 1980: The evolution of atmospheric ozone. J.Geophys.Res., 85, no. C6, pages 3255-3263. T.E. Graedel and P.J. Crutzen, 1995: Atmosphere, Climate, and Change. Scientific Americal Library. 196 pp. Internet: http://www.ccpo.odu.edu/SEES/ozone/oz_class.htm The role of ozone in life: David Beerling, 2007: The Emerald Planet. How plants changed Earths history. Oxford University Press. James Lovelock, 1988 : The ages of Gaia. Oxford University Press. 255 pp. TOMS - Fonte: http://jwocky.gsfc.nasa.gov

Obrigado pela ateno Agradecimentos: SBPC SBMET UFRN MCT INPE PROANTAR/CNPq SECIRM
Foto Armado Hadano