INTRODUO O Meio Ambiente tem sido cotidianamente agredido por atividades antrpicas.

A busca pela melhoria na qualidade dos processos, materiais e tcnicas resulta prioritariamente da necessidade de adequao das atividades poluentes s exigncias legais. Nas atividades de explorao e produo de petrleo e gs so gerados resduos e efluentes, dentre os quais se destaca a gua produzida juntamente com o leo e o gs, que consiste na combinao da gua naturalmente presente na formao geolgica do reservatrio de petrleo com a gua de injeo - aquela injetada no reservatrio para aumento da produo (GABARDO, 2007). Para akmakci et al (2008), o poluente mais relevante no tocante extrao do petrleo, particularmente pelo volume e composio envolvidos, a gua produzida. Dados fornecidos pela Petrobras indicam que, para cada m de leo produzido, produz-se 1,1 m de gua salgada (SCHUHLI, 2007). gua Produzida A gua produzida contm geralmente alta salinidade, partculas de leo em suspenso, produtos qumicos adicionados nos diversos processos de produo, metais pesados e, por vezes, alguma radioatividade. Isto a torna um poluente de difcil descarte, agravando-se pelo expressivo volume envolvido (LIMA et al,1998).O descarte inadequado deste tipo de efluente implica em diversos efeitos nocivos ao meio ambiente, penalidades legislativas e elevados custos com aes corretivas e/ou mitigadoras de impactos ambientais. Para Garcia (1985) apud Santos et al. (2007), uma opo eficaz para disposio da gua produzida a sua reinjeo, uma vez que isso aumenta a recuperao de leo dos reservatrios e reduz os impactos ambientais, sobretudo biota marinha e aos corpos receptores. Porm, se realizada sem tratamento, alguns inconvenientes podem ser observados como a contaminao e/ou incompatibilidade entre a gua que est sendo injetada e a gua do aqfero, provocando a formao de sais e comprometendo a injetividade. Qualidade de gua para a irrigao A gua para irrigao deve ser avaliada em especial sob trs aspectos: salinidade, sodicidade e toxicidade aos ons, variveis fundamentais na determinao da sua qualidade agronmica. O efeito da salinidade de natureza osmtica, podendo afetar diretamente o rendimento das culturas, uma vez que salinidade excessiva reduz o desenvolvimento das plantas. Isso ocorre em virtude da necessidade de mais energia para ajustar os processos bioqumicos envolvidos na absoro de gua do solo, em condies de estresse. A sodicidade tende a elevar a porcentagem de sdio trocvel no solo (PST), ocasionando mudanas nas propriedades fsicoqumicas e, consequentemente, provocando problemas de infiltrao. A toxicidade diz respeito ao efeito especfico de certos ons, sobretudo cloreto, sdio e boro, sobre as plantas, afetando seu rendimento, independente do efeito osmtico da salinidade (Soares, 2001). Ponderando os impactos da irrigao, em longo prazo, sobre o rendimento e a qualidade dos produtos agrcolas e do ambiente, especialmente o solo, Ayers & Westcot (1999) classificam a gua em: sem restrio ao uso, com restrio leve a moderado e com restrio severa.

Reso de gua guas de qualidade inferior, tais como esgotos domsticos, guas de drenagem agrcola e guas salobras, podendo ainda ser includas, as guas produzidas pela indstria do petrleo devem, sempre que possvel, ser consideradas como fontes alternativas de gua para usos menos restritivos. A utilizao de tecnologias e metodologias apropriadas para o aproveitamento dessas fontes , junto com a melhoria da eficincia de uso e controle da demanda, estratgia bsica para a soluo do problema da falta universal de gua. Um bom planejamento na prtica do reso permite que haja continuidade das atividades exercidas pelo homem, sobretudo na agricultura, j que tal atividade vem sendo diretamente afetada pela grande escassez de gua; alm disso, o reso de gua na agricultura pode proporcionar no s o volume de gua requerido pelas plantas, mas, tambm, os nutrientes de que elas necessitam para se desenvolver e, consequentemente proporcionar economia de gua de qualidade superior (Hespanhol, 2003). Conforme Lon & Cavallini (1999) apud Coelho (2006), o reso de guas tratadas tem sido praticado mundialmente, sobretudo em regies ridas ou semi-ridas, como se pode confirmar em pases como o Mxico (Vale de Mezquital), Tunsia (Tunis), Arbia Saudita (Riyadh & Dirab), Estados Unidos (Califrnia), Chile (Santiago) e Israel. Os principais cultivos irrigados com guas residurias nesses pases so: milho, alfafa, aveia, cevada, feijo, trigo, pimenta, tomate, ctricos, algodo, eucalipto, rvores e sementes de vegetais, gramas, rvores natalinas e forrageiras. Nos EUA algumas empresas de produo e explorao de gs utilizam gua produzida na irrigao de culturas comestveis (frutas, cereais e hortalias tuberosas) e no comestveis (forrageiras). Duas operadoras de produo de gs no estado de Wyoming, EUA, utilizam gua produzida na irrigao. Uma operadora irriga uma rea de produo de alfafa (espcie forrageira), desde 2001, de 1680 ha, sendo que 82,5 % situa-se em Sheridan. Na outra operadora, localizada na cidade de Buffalo, o trigo forrageiro a espcie irrigada. Para monitoramento da gua utilizada na irrigao so realizadas as anlises para caracterizao da potabilidade segundo o EPA (Clean Drink Water Regulation) a cada dois anos. A qualidade da gua verificada trimestralmente em relao ao teor de HCO3, razo de absoro especfica (RAS), boro, cloreto, sdio, clcio, magnsio, potssio, slidos totais dissolvidos (STD) e pH. Bioensaios de toxicidade so realizados apenas com a Daphnia similis. O solo avaliado semestralmente ou trimestralmente, dependendo da rea. Os parmetros fsico-qumicos do solo avaliados so: pH, condutividade eltrica, razo de absoro de sdio (RAS), concentrao de sdio, clcio e magnsio, capacidade de troca catinica, porcentagem de sdio trocvel, porcentagem de matria orgnica e fertilidade (NO3, P, K e Zn) (Petrobras, 2008). Uma companhia de produo de gs, no sul do Colorado, tem projeto similar de uso de gua produzida para irrigao operando desde 2005. As culturas irrigadas so: alfafa, milho,trigo, beterraba (utilizada para consumo humano), dentre outras, com produtividade e qualidade comparveis ao cultivo das culturas irrigadas com gua de fontes tradicionais. A empresa obteve, em dezembro de 2005, o certificado de

descarga junto Comisso de Conservao de leo e Gs do estado do Colorado, com avaliao tcnica feita pelo Departamento de Sade Pblica e Meio Ambiente. Em 1996, foi assinado um acordo de longa durao (at 2011) onde o distrito de Cawelo compra a gua produzida tratada do campo de produo da empresa Chevron, e a revende aos fazendeiros. So irrigados campos com 20 espcies de frutas, cereais e hortalias. importante ressaltar que mais de 90% das frutas e produtos hortcolas produzidos nos EUA so produzidos em reas irrigadas na regio do Vale de So Joaquim, onde se localiza o distrito de Cawelo. A gua produzida representa 10% do volume total de gua utilizada na irrigao nessa regio, os 90% restantes so guas proveniente de aqufero. A gua produzida antes de ser utilizada na irrigao passa por uma planta de tratamento que consta de separador de leo e gua, flotao a ar dissolvido, aerao e filtro casca de noz (Petrobras, 2008). A Chevron opera outros campos em San Ardo, tambm na Califrnia. A gua produzida com salinidade em torno de 7.000 mg/L passa por um sistema de tratamento que consta de um separador de leo e gua, flotao a ar dissolvido, aerao, filtro casca de noz, sistema de osmose inversa e wetland. A gua para reso usada com duas finalidades: gerao de vapor para recuperao terciria de leo e recarga de aqufero raso. Essa gua, do aqufero raso, captada para irrigao de culturas e para os wetlands para dessedentao de animais. Foi conduzido um estudo piloto, em Los Angeles (Califrnia), para avaliar a viabilidade tcnica e econmica de tratamento de gua produzida visando obter gua para reso. A unidade piloto consistiu das etapas de abrandamento, filtro casca de nozes, resfriamento, filtro trickling, resina de troca de ons e osmose inversa (Funstonet al., 2009). Foi construda uma planta piloto para tratamento de gua produzida de Omani. A concentrao de leo diminuiu de 50 a 300 mg/L para menos de 0,5 mg/L. A irrigao com gua produzida tratada no apresentou significantes efeitos no crescimento de trs diferentes espcies de plantas tolerantes a sal: alfafa, cevada e 32 gramnea Rhodes. Quanto ao peso da raiz seca, a gua tratada afetou apenas alfafa, com uma menor taxa de crescimento quando comparada com alfafa irrigada com gua (Hirayama, 2002). Em alguns casos, o efluente bruto ou aps tratamento apresenta uma caracterizao prxima dos requisitos da qualidade da gua exigidos para uma finalidade de reso. Dessa forma, so promovidas misturas de diferentes efluentes ou de efluentes com gua de sistemas de abastecimento, de forma a enquadrar o efluente de acordo com as normas vigentes para reso. Mudanas nos processos de produo, caractersticas dos poos, do volume de produo, dentre outros parmetros podem levar a alteraes das caractersticas da gua produzida. Dessa forma, a qualidade da gua produzida aps tratamento pode no estar enquadrada nos padres de qualidade a fins de reso. Dessa forma, para utilizao da gua de produo com ou sem tratamento, necessrio a realizao do monitoramento constante dos parmetros fsicos, qumicos e de ensaios de toxicidade, garantindo, dessa forma, a constante qualidade da gua a fins de reso.

gua para Reinjeo A reinjeo da gua produzida no reservatrio de petrleo envolve uma srie de desafios por conter sais, microrganismos, gases dissolvidos e materiais em suspenso. Alm da remoo do leo presente na gua produzida, necessita de outros tratamentos para sua reinjeo, como remoo de: Slidos em suspenso, para evitar tamponamento dos poros da rochareservatrio; Gases dissolvidos geradores de corroso, geralmente gs carbnico e gs sulfdrico, para evitar corroso nas tubulaes dos poos de injeo; Bactrias geradoras de corroso, principalmente as redutoras de sulfato, para evitar a corroso e o desenvolvimento de colnias de bactrias nas tubulaes dos poos de injeo e no reservatrio; Oxignio oriundo de contaminao pelo oxignio atmosfrico em vasos que operam presso atmosfrica e selos de bomba, para evitar processos corrosivos e incrustantes pela precipitao de ferro, gerando xidos de ferro quando em presena de oxignio dissolvido; Sais incrustantes, para evitar obstrues nas tubulaes dos poos, oriundas principalmente de incrustaes de carbonato de clcio, sulfato de clcio, sulfato de brio e sulfato de estrncio. Para tentar acabar com esses problemas citados acima, usam-se de processos fsicos e qumicos, dentre os quais podemos destacar: Filtrao: A filtrao tem a finalidade de reter os slidos em suspenso. Os tipos de filtros mais utilizados so filtro leito misto de antracito (carvo mineral) e granada (mineral), alm de filtro cesta (normalmente 500 micras); Sequestradores de Oxignio: A principio, a gua produzida no contm oxignio dissolvido, apenas adquire nas tubulaes e equipamentos de superfcie. Portanto, diferente dos sistemas de tratamento de gua do mar para injeo, os de gua produzida no contm os equipamentos de desaerao, somente a injeo de sequestradores de oxignio. Os produtos mais utilizados so bissulfito de sdio e de amnio;

Biocidas: Os biocidas so utilizados na forma de tratamento de choque. So normalmente base de sais quaternrios de amnio e glutaraldedo. Um produto bastante utilizado o THPS a 75%; Biodispersante: Os biodispersantes so utilizados na forma de injeo continua para evitar a formao de biofilme de bactrias e sua aderncia nas paredes de vasos e tubulaes. Um produto bastante utilizado o quaternrio de amnio a 50%; Inibidores de Corroso: base de aminas, esses inibidores so injetados para evitar corroso nas tubulaes dos poos de injeo, devido aos gases dissolvidos geradores de corroso, como por exemplo, o gs carbnico e o gs sulfdrico; Inibidores de Incrustaes: base de polmeros, esses inibidores so injetados para evitar obstrues por incrustaes nas tubulaes dos poos, oriundas da precipitao de sais incrustantes, como carbonato de clcio, sulfato de clcio, sulfato de brio e sulfato de estrncio. Com relao ao teor de leo contido na gua, normalmente se aceita um TOG de 40 ppm para reinjeo no reservatrio. A disponibilidade, o custo e outras caractersticas apresentadas pela gua fazem com que ela seja o principal fluido utilizado na recuperao adicional de leo. A injeo de gua produzida em campos terrestres, desde que no cause problemas ao reservatrio, a melhor opo em termos ambientais, pois resolve a questo do destino final da gua produzida junto com o leo. Proporciona, ainda, uma economia de gua doce de boa qualidade de aquferos, comumente utilizada para essa finalidade, que fica, assim, disponvel para fins mais nobres, como o consumo humano. Ao concluir a pesquisa ficou-se enfatizado a grande importncia do tratamento da gua oriunda de reservatrios de petrleo, tanto para descarte quanto para reinjeo em poos. A gua passa por muitos processos antes de ser descartada ou reinjetada, processos esses de performance fundamental para poder eliminar as substancias indesejveis que esto presentes nessa gua, com separaes atravs de hidrociclones e flotadores, com tratamentos para remoo de slidos suspensos e bactrias causadoras de corroso, que essa gua chega ao ideal para poder ser descartada e/ou reinjetada nos poos produtores de petrleo, e assim contribuir para a produo desses hidrocarbonetos.

TRATAMENTO DE GUA PRODUZIDA 5.1. COMPOSIO A gua separada do petrleo um efluente que, quer seja destinada ao descarte ou ao seu reso (reinjeo ou outra utilizao, como por exemplo, gerao de vapor ou at irrigao), deve ser tratada. Em mdia, para cada barril de petrleo produzido so gerados 3 a 7 barris de gua e, a medida que os campos ficam maduros e aumenta a produo de leos pesados, maior a tendncia de aumento destas quantidades de gua produzida. Nas atividades do E&P a gua produzida responde por 98% de todos os efluentes gerados. A gua produzida destinada ao tratamento, pode conter concentraes de leo que variam de 50 a 5000 ppm, possui elevada salinidade (entre 40.000 e 150.000 mg/L de NaCl) e pode conter teor de slidos suspensos (TSS) variando entre 5 a 2000 ppm. Alm disto microorganismos e gases dissolvidos, carbnico e sulfdrico, podem estar presentes. Caso a gua seja descartada, condio comumente adotada em campos martimos (offshore), inevitavelmente dever ser tratada para atender as normas ambientais brasileiras, que atualmente exigem uma concentrao limite de leos e graxas (TOG) de 20 mg/L. Alm desta especificao, caso a gua seja descartada em corpos hdricos em terra (caso das refinarias, terminais e unidades onshore) outros requisitos especficos da CONAMA 357/2005 devem ser atendidos relativos, por exemplo, presena de compostos orgnicos e inorgnicos dissolvidos; presena de sais e outros constituintes nocivos ao meio ambiente, ausncia de oxignio e temperatura elevada. Caso a gua seja reinjetada, condio desejvel e adotada hoje principalmente pelos campos terrestres, o tratamento dever ser ainda mais rigoroso deve-se atingir padres de qualidade que no comprometam a injetividade dos reservatrios e problemas nos equipamentos relacionados corroso ou entupimentos. Para projeto, avaliao ou adaptao de sistemas para tratamento de gua, importante o conhecimento das caractersticas da gua (salinidade, temperatura, teor de slidos) e do leo disperso (concentrao, densidade, distribuio de tamanhos). Todas as tecnologias utilizadas no tratamento primrio de guas oleosas esto baseadas na Lei de Stokes e se encarregam basicamente da separao de sistemas particulados (leo livre ou disperso e slidos em suspenso). A utilizao de produtos qumicos tambm muito importante e no caso das guas oleosas, utilizam-se polieletrlitos que atuaro na desestabilizao e coalescncia das gotculas de gua e de leo. Polieletrlitos so agentes floculantes polimricos que atuam neutralizando as cargas superficiais das gotculas, evitando a repulso so entre as mesmas e induzindo a floculao. Como as gotas de leo normalmente apresentam cargas negativas, os agentes floculantes mais usados so os polieletrlitos catinicos, por exemplo, poli (diamina vinlica), poli(brometo de piridnio vinlico), poli(imina vinlica), poli(acrilamida quaternria). Alguns esquemas de tratamento de guas oleosas so consagrados. Por exemplo, em unidades offshore comum o uso de hidrociclones seguido de flotador para tratamento de gua produzida. Em alguns casos, apenas a passagem pela bateria de hidrociclones suficiente para o enquadramento do

efluente para seu descarte. Em outros casos, tem-se tornado prtica o uso de tanques slop (grandes tanques gravitacionais) para o enquadramento da gua em unidades FPSO (Floating Production Storage and Offloading), porm o risco do crescimento de bactrias redutoras de sulfato (tanques com alto tempo de residncia, altas concentraes de sulfato e condio anaerbia) e a conseqente gerao de H2S bastante elevado. A grande maioria das unidades onshore da PETROBRAS tratam a gua produzida visando reinjeo (recuperao secundria de petrleo). Quando no existe esta possibilidade, toda a gua produzida (tratada ou no) enviada para outras unidades de processamento visando tratamento mais refinado e subseqente descarte via emissrio submarino. Ao contrrio das unidades offshore, espao no um problema to crtico nas unidades em terra. Conseqentemente comum utilizar nestas unidades, separadores do tipo API (para remoo de leo livre), seguido de flotadores naturais (grandes tanques que utilizam parte do gs proveniente da gua para flotar gotculas de leo emulsionadas) ou por gs dissolvido e filtros, antes da reinjeo. Os filtros podem ser do tipo de leito misto, de areia ou do tipo cartucho. Em algumas situaes, nas instalaes onshore, dependendo principalmente da salinidade da gua, pode-se avanar no tratamento visando o reso da gua produzida, como por exemplo para irrigao ou gerao de vapor para recuperao terciria de petrleo. Neste caso, devem-se utilizar processos mais sofisticados para remoo de salinidade (resinas de troca inica, abrandamento qumico ou membranas de nanofiltrao / osmose inversa).Em campos terrestres as guas produzidas tratadas nesses equipamentos podemapresentar teores de leo em torno de 5 mg/L. J em sistemas offshore (plataformas), emque os tempos de residncia so curtos, valores mais elevados (>30 mg/L) podem serencontrados. Alm dos processos fsicos, a utilizao de produtos qumicos muitas vezes essencial para atingir-se as especificaes requeridas para a gua produzida. Podem ser destacados, alm dos polieletrlitos, os seqestrantes de oxignio, como o bissulfito de amnio ou de sdio,os inibidores de corroso a base de aminas flmicas e os inibidores de incrustao(polmeros, cujas estruturas contm fsforo). Cenrio Futuro As descoberta a e produo de leos pesados e ultrapesados no territrio nacional e o amadurecimento dos campos produtores tem levado o corpo tcnico da Petrobras e buscar solues inovadoras, por exemplo, pioneiramente testando e implantando tecnologias que ainda encontram-se em fase de desenvolvimento a nvel mundial, como os equipamentos compactos do tratamento de leo. Esforos significativos tambm tem sido realizados para reduzir as temperaturas necessrias aos tratamentos e as dimenses dos equipamentos, como alternativa para a viabilizao de vrios empreendimentos do E&P, sem desconsiderar as exigncias ambientais cada vez mais rigorosas. Sendo a gua particularmente crtica e impactante no processamento primrio, como amplamente discutido, novas tecnologias so cogitadas, sendo a mais arrojada a Separao Submarina, que tem por objetivo separar, no fundo do mar esta gua produzida, reinjetando quase que imediatamente a sua produo, minimizando a possibilidade de sua emulsificao que tantos

problemas acarreta para seu posterior tratamento. Alm disto, minimiza-se o contato com o ambiente, reduzindo-se a prpria contaminao desta gua que pode ser reinjetada no reservatrio sem maiores necessidades de tratamento. Um esquema simplificado desta arrojada concepo tecnolgica est apresentada na figura 51, que vem sendo estudada por profissionais de diversas especialidades do CENPES.