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QUMICA ANALTICA
ALGARISMOS SIGNIFICATIVOS Quando se fala em algarismos significativos de um nmero est se referindo aos dgitos que representam um resultado experimental, de modo que apenas o ltimo algarismo seja duvidoso. O nmero de algarismos significativos expressa a preciso de uma medida, quanto mais precisa a medida, maior o nmero de algarismos significativos.
Assim, por exemplo, se expressamos que o resultado de uma medida 3,24 cm estamos dizendo que os algarismos 3 e 2 so corretos e que o algarismo 4 duvidoso, no tendo sentido fsico escrever qualquer algarismo aps o 4.
- zero a direita de algarismo significativo tambm algarismo significativo. Portanto, l=32,5 cm e l=32,50 cm so diferentes, ou seja, a primeira medida tem 3A.S. enquanto que a segunda mais precisa e tem 4 A. S.
- significativo o zero situado entre algarismos significativos. Ex: l = 3,25 m tem 3 A. S. enquanto que l = 3,025 m tem 4 A. S.
- Quando tratamos apenas com matemtica, podemos dizer por exemplo, que 5=5,0=5,00=5,000. Contudo, ao lidarmos com resultados de medidas devemos sempre lembrar que 5 cm; 5,0 cm; 5,00 cm; 5,000 cm, j que estas medidas tem 1 A.S., 2 A. S., 3 A. S. e 4 A. S., respectivamente. Em outras palavras, a preciso de cada uma delas e diferente.
Arredondamento: Quando for necessrio fazer arredondamento de algum nmero, utilizaremos a seguinte regra: quando o ltimo algarismo significativo for menor ou igual a 5 este abandonado; quando o ultimo algarismo significativo for maior que 5, somamos 1 unidade ao algarismo significativo anterior. Ex. 8,234 cm e arredondado para 8,23 cm 8,235 cm e arredondado para 8,23 cm 8,238 cm e arredondado para 8,24 cm
b) Multiplicao e diviso
A regra dar ao resultado da operao o mesmo nmero de algarismos significativos do fator que tiver o menor nmero de algarismos significativos. Exemplos: 32,74 cm x 25,2 cm = 825,048 cm2 = 825 cm2. 32,74 cm2 x 3,8 cm = 124,412 cm3 = 1,2 x 102 cm3. 37,32 m/ 7,45 s = 5,00940 m/s = 5,01 m/s.
significativos
em
medidas
Suponhamos que uma pessoa ao fazer uma srie de medidas do comprimento de uma barra l, tenha obtido os seguintes resultados:
Os algarismos 8 e 2 do valor mdio so exatos, porm o algarismo 7 j e duvidoso porque o erro estimado afeta a casa que lhe corresponde. Deste modo, os algarismos 3 e 9 so desprovidos de significado fsico e no correto escrev-los: estes algarismos so utilizados para efetuar arredondamento ou simplesmente so desprezados. -comprimento mdio, l = 82,7390 cm -erro estimado, l = 0,538cm
O modo correto de escrever o resultado final desta medida ser ento: l = (82,7 0,5) cm. Nos casos em que o erro da medida no estimado devemos tambm escrever os algarismos significativos da grandeza mensurada com critrio.
Atividade de sala 1- Verifique quantos algarismos significativos apresentam os nmeros abaixo: a) 0,003055 b) 1,0003436 c) 0,006911 d) 162,32x106 2- Aproxime os nmeros acima para 3 algarismos significativos.
3-Calcular a quantidade de matria existente nos seguintes volumes de soluo de HCl 0,1000 mol /L. 25,00 mL 25,0 mL 25 mL 4- Na titulao de 24,98 mL de uma soluo de HCl foram gastos 25,11 mL de soluo de NaOH 0,1041 mol/L. Calcular a concentrao da soluo de HCl.
TIPOS DE ERROS
O erro inerente ao prprio processo de
procurando-se eliminar o mximo possvel as fontes de erros citadas. Portanto, ao realizar medidas necessrio avaliar
Os erros que acompanham uma medida podem ser classificados em duas categorias:
Erros determinados ou sistemticos: Possuem um valor definido e, pelo menos em princpio, podem ser medidos e computados no resultado final. Erros indeterminados: no possuem valor definido, no so mensurveis e flutuam de um modo aleatrio.
A) Erros de mtodo: quando se realiza uma anlise costuma-se seguir ou adaptar um procedimento ou mtodo retirado da literatura e isso pode induzir a erros.
B) Erros operacionais: so erros relacionados com as manipulaes feitas durante a realizao das anlises e dependem da capacidade tcnica do analista.
C) Erros pessoais: estes erros provm da inaptido de algumas pessoas em fazerem certas observaes, corretamente.
D) Erros devido a instrumentos e reagentes: so erros relacionados com as imperfeies dos instrumentos, aparelhos volumtricos e reagentes. Erros indeterminados Mesmo na ausncia de erros determinados, se uma pessoa faz uma mesma anlise, haver pequenas variaes nos resultados. Isto conseqncia dos erros indeterminados, os quais no podem ser localizados e corrigidos. No entanto, estes erros podem ser submetidos a um tratamento estatstico que permite saber qual o valor mais provvel e tambm a preciso de uma srie de medidas.
Preciso de uma medida Medindo-se N vezes a mesma grandeza x, sob as mesmas condies fsicas. Descontados os erros grosseiros e sistemticos, os valores medidos x1; x2; :::; xN no so geralmente iguais entre si; as diferenas entre eles so atribudas aos erros aleatrios. Neste caso, o resultado da medida expresso como: x = x x
Desvio mdio da populao = |xi - | / N Desvio-padro da populao (): = (xi - )2 /N Estimativa do desvio mdio d = |xi x|/N (absoluto) Estimativa do desvio-padro para mdia s = dr= d/x .100 (relativo)
Exemplo: Na determinao de ferro em uma amostra, realizada segundo um dado mtodo, um analista obteve as seguintes porcentagens do elemento: 31,44; 31,42; 31,36 e 31,38% m/v. Calcular a mdia, o desvio mdio e o desvio padro.
REJEIO DE RESULTADOS
Quando devemos rejeitar um resultado? Quando so feitas vrias medidas de uma mesma grandeza, um resultado pode diferir consideravelmente dos demais. A questo saber se esse resultado deve ser rejeitado ou no, pois ele afetar a mdia. Quando o erro pode ser atribudo a algum acidente ocorrido durante a anlise o resultado deve ser rejeitado, mas quando o resultado discrepante no pode ser atribudo a nenhuma causa definida de erro, a sua rejeio deve ser decidida por critrios estatsticos.
Teste Q
Este teste rejeita valores crticos com um nvel de confiana, baseado nos valores crticos do quociente de rejeio, listados na tabela a seguir.
Quociente de Rejeio
Coeficiente de variao - uma medida de disperso relativa - elimina o efeito da magnitude dos dados exprime a variabilidade em relao mdia C.V = s/x . 100% Exemplo: Altura (em cm) de uma amostra de recm nascidos e de uma amostra de adolescentes. Mdia Recm nascidos 50 Adolescentes 160 desvio padro 6 16 C.V 12% 10%
Concluso: Em relao s mdias, as alturas dos adolescentes e dos recm-nascidos apresentam variabilidade quase iguais.