1

3
CAPTULO
Moran & Shapiro
Susbstncia Pura
Propriedades
2
Substncia Pura
uma substncia que tem
composio qumica fixa,
homognea e invarivel.
Pode existir em mais de uma
fase, mas a composio qumica
a mesma em todas as fases.
3
Substncia Pura
Pura significa de composio
qumica uniforme e invarivel (no
entanto pode estar presente mais
que um tipo de molculas).

O AR nessa definio
considerado uma substncia pura.
4
Substncia Pura
Todas as substncias com que vamos trabalhar
so substncias puras.
Dessa forma utilizaremos apenas a palavra
substncia para se referir a uma substncia pura.

Um sistema simples significa um sistema cheio de
uma substncia pura.

Um sistema simples, um sistema puro.
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Substncia Pura
Exemplos
gua (fases - slida, lquida, e vapor)
Mistura de gua lquida e vapor
dgua
Dixido de Carbono (CO2)
Nitrognio (N2)
Misturas homogneas de gases,
como o AR, desde que no ocorra
mudana de fases.
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Substncia Pura
Mltiplas fases
vapor
lquido
vapor
lquido
gua
Ar
Pura O H
2
No pura. Diferentes
temperaturas de
condensao para
diferentes componentes.
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Propriedades
Termodinmicas
Propriedades Extensivas.
Como m, U e V (volume) so
dependentes do tamanho do sistema.

Propriedades Intensivas.
Como, u, v, T, and P (p ou P
indistintamente) so independentes do
tamanho do sistema.

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Propriedades
intrnsecas
Propriedades intrnsecas.
So caractersticas do comportamento
molecular da massa do sistema. H uma
dependncia direta entre elas.

Por exemplo. A temperatura da gua
em ebulio funo da presso de
saturao - T=f(P)
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Questes importantes
Quantas propriedades so necessrias
para definir o estado de um sistema?
Como obtemos essas propriedades?
Equaes de Estado
Tabelas de Propriedades
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Postulado do Estado
Reviso
O nmero de propriedades intensivas
independentes necessrias para caracterizar o
estado de um sistema n+1

onde n o nmero de modos relevantes de
trabalhos em processos de quasiequilbrio.
Estaremos tratando apenas do trabalho de fronteira ou
trabalho (p-dV).

O 1 para transferncia de calor (o Q do
princpio da conservao de energia).
11
Postulado do Estado
Reviso
Isto baseado em
observaes experimentais
que mostram que existe
apenas uma propriedade
independente para cada
modo pelo qual a energia do
sistema pode variar de modo
independente.
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Postulado do Estado
Reviso
Modos relevantes de realizar
trabalho.
Produzem efeitos apreciveis
sobre o estado da substncia
se eles so alterados durante o
processo.
13
Postulado do Estado
Reviso
Os efeitos dos campos eltrico,
magntico e gravitacional natural da
terra sobre a maioria dos processos
so desprezveis.

Campos eltricos e magnticos muito
fortes precisam ser considerado como
variveis independentes.
14
Sistema Simples
Sistema Simples.
Por definio aquele (constituido por
substncia pura) para o qual apenas um
modo de realizar trabalho se aplica.

Sistema compressvel simples.
Sistema elstico simples.
Sistema magntico simples.
Sistema eletrosttico simples, etc.
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Trabalho
de quasiequilbrio
Para o sistema compressvel
simples o trabalho definido
como:
}
= PdV, W
} }
=
|
.
|

\
|
= = Pdv
m
V
d P w
m
W
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Relaes PvT
Para um sistema
simples:
P = P(v,T)
v = v(P,T)
T = T(P,v)
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Equaes de
Estado
Equaes utilizadas para relacionar
propriedades so chamadas Equaes de
Estado.
Para um sistema compressvel simples, duas
propriedades intensivas independentes
caracterizam o Estado.

y
0
= y(y
1
,y
2
), de forma genrica, ou
P = P(v,T), v = v(P,T), e T = T(P,v) explcita
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Lei dos gases ideais
Equao de estado
RT Pv=
M
R
R
u
=
mRT PV=
R
u
= constante universal dos gases = 8,3144 (kJ/kmol-K)
M = massa molecular do gas em questo (kmol).
l kmol de uma substncia = l kg da substncia
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Fases de uma
Substncia Pura
Uma substncia pura existe em
diferentes fases, dependendo no seu
nvel de energia.
Fase Slida as molculas esto arranjadas
em um padro tridimensional (3D) (lattice).
Fase Lquida grupos de molculas flutuam
uns sobre os outros, mas mantem uma
estrutura ordenada e uma posio relativa
dentro de cada grupo.
Fase Gasosa movimento aleatrio das
molculas e alto nvel de energia.
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Processo de
Mudana de Fase

Lquido comprimido no prestes a evaporar
Lquido saturado prestes a evaporar
Mistura saturada de lquido e vapor duas fases
Vapor Saturado prestes para condensar
Vapor Superaquecido no prestes para condensar
21
Lquido comprimido
(Subresfriado)
Lquido Comprimido
A presso est acima da
presso de saturao para
a temperatura dada.
22
Lquido Saturado
Lquido Saturado
A presso a presso de
saturao para a
temperatura dada
23
Mistura saturada
de lquido e vapor
vapor
Lquido/Vapor
As duas fases coexistem nas
mesmas presso e
temperatura
24
Vapor Saturado
Vapor Saturado
A presso a presso de
saturao para a
temperatura dada
25
Vapor
Superaquecido
Vapor Superaquecido
A temperatura mais alta que
a temperatura de saturao
para a presso dada
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Diagrama T-v
1
Mistura
Saturada
2
Processo Isobrico
P = 1 atm
3
4
5
v
T
,

C

o
20
100
300
P2 = Psat = 1 atm
T2 = Tsat = 100 oC
P4 = Psat = 1 atm
T4 = Tsat = 100 oC
P3 = Psat = 1 atm
T3 = Tsat = 100 oC
27
Lquido Comprimido
(Subresfriado)
Lquido comprimido
(Subresfriado)

a substncia, que estando na fase
lquida, no est no ponto de
evaporar.
28
Vapor
Superaquecido
Vapor Superaquecido.

a substncia que estando na fase
gasosa no est a ponto de
condensar.
29
Mudana de
Fase
Mudana de Fase.
Durante esse processo a
presso e a temperatura so
propriedades dependentes.

30
Temperatura e Presso
de Saturao
Tsat = Temperatura de Saturao.
a temperatura na qual ocorre a mudana
de fase para uma presso previamente
estabelecida.
Psat = Presso de Saturao.
a presso na qual ocorre a mudana de
fase para uma temperatura previamente
estabelecida.
31
Temperatura
de Saturao
Tsat = f (Psat)
p = 1atm = 101,3 kPa T = 100 C
p = 500 kPa T = 151,9 C

o
T e P so dependentes durante a mudana de fase.
Isso nos permite controlar a temperatura controlando
a presso (exemplo: panela de presso).
o
32
Saturao
Durante o processo de
ebulio, as fases lquida e de
vapor coexistem em equilbrio.

A fase lquida chamada de lquido
saturado.
A fase vapor chamada de vapor
saturado.
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Calor Latente
Calor Latente a quantidade de
energia absorvida ou liberada durante
a mudana de fase.
Calor latente de fuso
solidificao/fuso =333,7 kJ/kg para H2O
Psat = 1 atm
Calor latente de vaporizao
ebulio/condensao =2257,1 kJ/kg para
H2O Psat = 1 atm
34
Diagrama T-v (gua)
Mudana de fase
Processos Isobricos
35
Diagrama T-v
Substncia Pura
v
Processos Isobricos
36
Diagrama P-v
Substncia Pura

SUPERHEATED
v
Processos Isotrmicos
37
Estados
Crtico e Supercrtico
Estado crtico.
o estado caracterizado pelo encontro da linha
de lquido saturado com a linha de vapor
saturado. o estado limite, alm do qual o
processo de vaporizao no distinguvel.
Estado super crtico.
o estado caracterizado por presses e/ou
temperaturas acima das crticas.
Neste estado a transio de fase de lquido para
vapor no discreta, a substncia se expande
gradual e uniformemente da fase lquida para a
fase vapor
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Ponto crtico
o ponto no qual as linhas de
lquido saturado e vapor saturado
se encontram.
Se T > T
c
or P > P
c
no existe
uma distino clara entre as
regies de vapor superaquecido e
lquido comprimido.
39
Ponto crtico
Um ponto para o qual T > T
c
a transio
lquido-vapor no mais possvel presso
constante.
Se T > T
c
, a substncia no pode ser
liquefeita por maior que seja a presso
efetuada sobre ela.
As substncias nessas condies so
muitas vezes referidas simplestmeste como
fluidos e no como lquido ou vapor.
40
Pontos Crticos
Substncia Tc (K)(oC) Pc(bar)
Ar 133 (-140) 37,7
Butano 425 (+152) 38
Propano 370 (+97) 42,7
CO2 304 (+31) 73,9
Hidrognio 33,2 (-239,8) 13
CH4 191 (-82) 46,4
N2 126 (-147) 33,9
O2 154 (-119) 50,5
gua 647,3 (+374,3) 220,9
41
Mudana de Fase
Diagrama (P-T)
P
T
Curva de
Vaporizao
Curva de Sublimao
Regio da
Fase Slida
Regio da
Fase Lquida
Curva de
Fuso
Ponto
Crtico
Regio de vapor
superaquecido
Ponto
Triplo
42
Diagrama de Fase (P-T)
Substncia Pura

43
Diagrama (P-v) Substncia
que se contrai ao congelar
v
44

Superfcie (P-v-T) Substncia
que se contrai ao congelar
45
Domo
The dome-shaped region encompassing the
two-phase, vapor-liquid equilibrium region.
It is bordered by the saturated liquid line and
the saturated vapor line, both of which end at
the triple line and end at the critical point.
The region below the vapor dome is also
called: saturated liquid-vapor region, wet
region, two-phase region, or saturation region.
46
Domo regio
que engloba as
duas fases
vapor e lquido
em equilbrio.
Linha de vapor saturado
Linha de lquido saturado
Domo
47
Diagrama (P-v)
Substncia que se
expande ao congelar
v
48
Superfcie (P-v-T) Substncia
que se expande ao congelar
49
A gua se expande
ao congelar!
O gelo flutua sobre a gua (lagos, rios,
oceanos, drinks, etc.).
Se a gua contraisse ao congelar, o
gelo iria para o fundo trazendo srios
problemas para a vida aqutica.
50
Presso
atmosfrica
O ar atmosfrico uma mistura de ar
seco (umidade zero) e vapor dgua.
P P P
v a atm
+ =
Ar
seco
Vapor
dgua
Ar
atmosfrico
51
Umidade
Umidade o termo utilizado para se
referir presena de vapor dgua no ar (na
atmosfera).
Ar Seco No contm umidade.
Ar saturado contem a mxima quantidade
possvel umidade (vapor dgua) sem
condensao.
Essa mxima quantidade depende da
temperatura. Maior temperatura maior
quantidade.
52
Ponto de
Orvalho
Orvalho (dew) filme (ou gotculas) de
gua condensada sobre superfcies.
Geralmente ocorre em noites frias
aps dias quentes.
A quantidade de vapor dgua no ar
depende da temperatura. Maior
temperatura (durante o dia) maior a
quantidade de vapor dgua que o ar
pode conter.
53
Umidade relativa
uma espcie de ndice de saturao do ar.
Ar seco : = 0%
Ar saturado : = 100%
Faixa de conforto trmico , = 40% - 60%
P P
T sat v @
u =
54
Ar saturado

Ar saturado a quantidade de lquido que
evapora igual a quantidade de vapor que
condensa.
A secagem natural no ocorre quando o ar
est saturado ( =100%).
Quanto mais baixa a umidade relativa, mais
rpida a secagem.
55
Ebulio e
Evaporao
Ebulio processo rpido de vaporizao
com formao de bolhas de vapor.

Evaporao (difuso a partir de concentrao
alta para baixa concentrao). Ocorre
naturalmente quando a umidade relativa
menor que 100% (o ar no est saturado).