UNIVERSIDADE FEDERAL RURAL DO RIO DE JANEIRO UFRRJ

Highly efficient recyclable polymer anchored palladium catalyst for C - C and C N coupling reactions.

Polmero reciclvel altamente eficiente ancorado catalisador de paldio para C-C e C-N reaes de acoplamento.
Aluno (a) Raiane Gomes Oliveira Mestrado de Engenharia Qumica
Seropdica 2013

EXPERIMENTO
Materiais Todos os reagentes eram de grau analtico, sem purificao adicional. Os solventes foram purificados e seco de acordo com procedimentos padro. Poliestireno adquirido pela Aldrich, Pb(Oac)2 pela Arora Matthey e os outros reagentes foram adquiridos a Merck.

EXPERIMENTO

INSTRUMENTOS Espectrmetro de absoro atmica (AAS) Microscpio eletrnico de varredura. Espectrofotmetro de feixe duplo. Cromatgrafo gasoso, com coluna capilar e um detector de ionizao de chama.

EXPERIMENTO
Sntese do catalisador
FIG 1 Sntese do polmero ancorado Pb(II) como catalizador.

Catalisador preparado em duas etapas:1 preparado o p-amino-poliestireno. A suspenso de poliestireno macroporoso amino (2 g) em tolueno (20 ml) foi feita num balo de fundo redondo. Furfural (0,01 mol) foi adicionado gota a gota suspenso em agitao de aminopoliestireno. A mistura de reaco foi submetida a refluxo durante 24 h. Aps arrefecimento at temperatura ambiente, os ligantes polimricos ancoradas foram filtrados, lavados com tolueno seguido de metanol e, finalmente, secou-se sob vcuo. Ligando furfural Finalmente, este polmero ancorado (500 mg), subsequentemente reagido com Pd (OAc) 2 (25 mg) em cido actico (10 ml) a 80 C durante 10 h para gerar o correspondente polmero ancorado Pd (II), complexo.

Resultados e discurses
Caracterizao do complexo (PS-Pb(II) Furfural) Devido insolubilidade do polmero ancorado de Pd (II) em todos os solventes orgnicos usuais, as suas investigaes estruturais foram limitadas apenas s suas propriedades fsico-qumicas.
FIG 2 imagens SEM de polmero ancorado do schiff ligando de base (A) e o polmero ancorado Pd (II) como catalisador (B)

Resultados e discurses
Caracterizao do complexo (PS-Pb(II) Furfural)
FIG 3 resultado obtido atravs da EDX( espectrmetro de raio X), SEM de polmero ancorado do schiff ligando de base (A) e o polmero ancorado Pd (II) como catalisador (B).

Resultados e discurses
Estudo TGA (Termogravimetria)
FIG 4 Termogravimtricas parcelas de perda de peso para polmero ancorado Schiff ligante base e polmero ancorado catalisador Pd (II).

Resultados e discurses
Espectrometria de infravermelho
FIG 5 Os espectros de FT-IR do polmero ancorado Schiff ligante de base (a), e Pd (II) como catalisador (b).

Resultados e discurses
Espectrometria eletrnica
FIG 6 Os espectros de absoro de DRS-UV-vis de polmero ancorado Schiff ligante de base (a) e o polmero ancorado catalisador de Pd (II).

Resultados e discurses
ATIVIDADE CATALTICA

Investigaes: Para verificar o efeito do solvente , reaes de acoplamento cruzados foram realizadas utilizando a reao modelo (cido 4- bromoaminalase e cido fenilbornico) em diversos solventes.

FIG 7 Reao de Suzuki1 de acoplamento cruzado entre 4-bromo tolueno e cido fenilbornico catalisada por polmero ancorado Pd (II) furfural e catalisador de Pd / C, respectivamente.

Suzuki: E uma das reaes mais empregadas para a formao de ligao carbono-carbono, a qual utiliza paldio como catalisador e cidos e steres

Resultados e discurses
ATIVIDADE CATALTICA Reao de acoplamento cruzado de Sonogashira ( uma reao de acoplamento cruzado usada em sntese orgnica , para formar ligaes carbono-carbono ). Reao de acoplamento de Heck ( a reao qumica de um insaturado halogeneto com um alceno na presena de uma base de um e de catalisador de paldio para formar um alceno substitudo). Reao de aminao.

Resultados e discurses
TESTE DE HETEROGENEIDADE Teste filtrao quente: Investigao se a reao prosseguiu de forma heterognea ou homognea , tendo como resultado o paldio estava intacto em grande medida com o suporte heterogneo, e no h nenhuma quantidade significativa de lixiviao ocorreram durante a reao.

Teste de envenenamento em fase slida: A natureza heterognea do catalisador, sendo concludo que o catalisador puramente heterogneo.

Reutilizao do catalisador: Estudou-se a capacidade de reutilizao do presente catalisador de paldio heterogneo, o catalisador exibe atividade cataltica inalterada at cinco ciclos de reao. No foi observada deteriorao do catalisador, o que confirma a elevada estabilidade do catalisador heterogneo de acordo com as condies de reao.

CONCLUSO
Preparao simples de poliestireno suportado com Pb(II) e aplicao bem sucedida para reaes de halogenetos de arilo, a presso atmosfrica, utilizando acoplamento e aminao. O sistema funciona igualmente bem para uma vasta variedade de halogenetos de arilo, alcenos, alcinos, aminas, e tolera uma variedade de grupos funcionais. Catalizador reutilizado por cinco vezes, com atividades catalticas constantes.

REFERNCIA
ISLAM S. M et al Highly efficient recyclable polymer anchored palladium catalyst for C-C and C-N coupling reactions. Department of Chemistry, University of Kalyani, Kalyani, Nadia,India,2012.

OBRIGADA