Programa de Ps-graduao em Engenharia e Tecnologia de Materiais/PUCRS

Fsico-qumica de Superfcies e Interfaces

2011/1

Superfcies e Interfaces
- Superfcie de um corpo ou de uma fase so regies de fronteira propriedades diferentes que as distinguem do interior dos mesmos

-Interfaces com ligaes interrompidas existe um excesso de energia de superfcie ( )

- medida em energia por unidade de rea de superfcie

Caractersticas das superfcies e interfaces: -Os tomos da superfcie no se encontram em equilbrio (no esto nem numa fase e nem e outra) -Este desequilbrio causa o excesso de energia e est relacionado com o nmero de tomos que compem a superficie, portanto proporcional rea superficial -Conveno:

SUPERFCIE: entre 2 fases, sendo uma delas gasosa INTERFACE: fronteira entre 2 fases no gasosas Ex. Entre fases num slido CONTORNOS DE GRO ( superfcies entre gros de orientaes cristalogrficas distintas)

Importncia das Superfcies:

- no estudo das microestruturas - no estudo do atrito e desgaste - na juno de qualquer material - catlise das reaes qumicas - processos de oxidao, corroso -- comportamento mecnico de muitos corpos pequenos ou finos

Energia de Superfcie ou Energia Superficial

Energia de Superfcie ou Energia Superficial

Do ponto de vista molecular

Caractersticas das Superfcies:

Ex. Superfcie de um lquido: - tomos/molculas submetidos a iguais foras atrativas entre si (Foras de van der Waals e London) - na superfcie L-G s existe foras atrativas do lado do lquido as molculas tendem a deixar a superfcie e migrar para o interior do lquido contrao espontnea da superfcie (curvas nas superfcies dos lquidos)

- gotas de lquidos adquirem formato esfrico menor relao rea/volume

NOTAS:

(1) Foras atrativas so resultado da atrao entre dipolos das molculas. Estes dipolos podem ser permanentes ou resultado da polarizao de uma molcula por outra vizinha, devido s flutuaes na densidade de carga eltrica da segunda molcula. Esta foras intermoleculares so significativas em distncias da ordem de angstrns () e variam com o inverso da sexta potncia da distncia entre elas, isto , F 1/r6
(2) Nome de foras resultantes da interao entre tomos ou molculas, dado em homenagem a Johannes Diderik van der Waals (1837-1923), Fsico holands (Nobel de Fsica de 1910) que postulou a teoria de foras intermoleculares (ligaes de van der Waals) em sua tese de doutorado Sobre a Continuidade entre o Estado Gasoso e o Lquido (1873). (3) Fritz Wolfang London (1900-54), fsico norte-americano que props uma explicao para a origem das foras de van der Waals com base na teoria da Mecnica Quntica.

 as foras de interao (energia coesiva) Como estimar ?

Densidade de Energia Coesiva (c) - Parmetro de Hildebrand ,

U c Vm, L

vap

Qual a tenso superficial do etanol? ( mais prximo da gua ou do hexano?)

Science, 2001, v. 292, no. 5518 pp. 908-912 Water at Hydrophobic Surfaces: Weak Hydrogen Bonding and Strong Orientation Effects L. F. Scatena, M. G. Brown, G. L. Richmond*

Menisco Como surge?

Considerando gua / vidro (capilar):
- mleculas de gua esto mais fortemente aderidas a superfcie hidroflica interao mais forte (mais frgil a medida que se afasta da parede do capilar) -este processo provoca a formao de um anel acima do nvel da gua (menisco) -A altura do menisco diminui com o aumento da temperatura - diminuo da viscosidade - diminuio da tenso superficial (reduo das foras atrativas)

Tenso superficial e interfacial (com a gua) de alguns lquidos a 20 oC (mN)/m) Lquido i ____________________________________ gua 72,8 benzeno 28,9 35,0 acetona 23,7 n-octano 21,8 50,8 Hg 485 375

Porosidade e Ascenso Capilar

Considerando um capilar com paredes porosas e poros abertos (ex. Tijolo): - rea das paredes do capilar no uniforme (poros maiores ou menores) variao continua da rea superficial produz uma variao de P e velocidade da gua produz a ascenso da gua

- evaporao da gua / condensao dentro do capilar

Adio de foras intermoleculares nas interfaces

Ex.: interface gua-hexano

Ler:
Cap. 4 Liquid gas and Liquid liquid interfaces Introduction to Colloid and Surface Chemsitry, D. J. Shaw