BIOMATERIAIS

CLASSES DE MATERIAIS USADOS EM MEDICINA- BIOMATERIAIS

<25 anos - s alguns polmeros e metais; 15-20 anos diversidade materiais/tecnologia
EUA - 1991: 2098 milhes dlares em implantes; 1379 milhes em prteses metlicas

METAIS

ortopedia, cirurgia oral, cardiovascular (pace-makers)

Composio, estrutura e propriedades dos metais usados em implantes

Processamento implantes metlicos metais aparecem na natureza como xidos Ex: TITNIO em areias com quartzo, Zr, Ti, Fe,

areia + gua

separao gravtica de TiO2 e FeTiO3

+ cloretos refinar magnsio e sdio Ti puro

extrair Ti do TiO2 esponja de Ti

Implantes com vrios componentes refuso, adio elementos de liga Ex: ligas de Co com Cr, Mo, C e Ni

Produtos (barra, chapa, fio, tubos, p) fabrico de implantes refuso vazamento deformao(laminagem, forjagem ou embutio) tratamentos trmicos

Tecnologias podem incluir mtodo ps (Ex: ligas Co), solidificao em atmosfera inerte, maquinagem CAD/CAM)

APLICAO DE REVESTIMENTOS (aumentar dureza e resistncia ao desgaste)

sinterizao - aquecimento T=1/2 Tfuso - difuso estado slido plasma - plasma com p metlico incide sobre algumas zonas do implante; o p funde, cai no substracto e solidifica implantao inica

nitrurao - feixe de ies de N2 incide no implante e penetra na superfcie

Tratamentos finais:limpeza qumica, passivao, electroltico

MICROESTRUTURA/PROPRIEDADES
- fases/microestrutura propriedades - distribuio fases e orientao

metais

aos inox

ligas de cobalto

ligas de titnio

AOS INOX
COMPOSIO: mais usado - 316L (ASTM F138, F139) L=baixo carbono C<0.03%; Fe- 60-65%; Cr (17-19%), Ni(12-14%), N2, Mn, Mo, P, Si, S crmio - resistncia corroso devido formao de Cr2O3

Cr, Mo e Si - estabiliza fase ferrtica ccc - menos resistente

Ni - estabiliza fase austentica cfc - mais resistente C>0.03% formao de Cr23C6 precipita nos limites de gro

zonas adjacentes aos limites de gro ficam sem crmio e no se forma o xido protector Cr2O3 CORROSO

Microestrutura pretendida = austenite Tamanho de gro recomendado

N de tamanho de gro ASTM=n N=2 n-1 N=n de gros/polegada quadrada n=6 tamanho de gro < 100 mm

ASTM 6

= i+kD-1/2
=tenso de cedncia D= tamanho de gro

316L- 30% deformao a frio = resistncia mecnica elevada, ductilidade menor

LIGAS DE COBALTO
F75- Co-Cr-Mo F799- Co-Cr-Mo- forjado F90 - Co-Cr-W-Ni F562- Co-Ni-Cr-Mo-Ti F75- boa resistncia corroso em ambientes com cloretos (aplicaes aeroespaciais e implantes) (forma-se Cr2O3) obtem-se por vazamento Tf=1350-1450C em moldes cermicos (ancas, implantes orais) 1) liga vazada - matriz rica em Co (fase a ) c/ carbonetos (interdendrticos e nos limites de gro) (pode ter est. zonada) - regies interdendrticas ricas em Cr, Mo, C - regies dendrticas - pobres em Cr e ricas em Co desfavorvel electroliticamente; regies s/Cr - andicas

fazer tratamento trmico T=1225C - 1h

2) solidificao - dendrites e tamanho de gro grande cedncia baixa

3) defeitos de vazamento- incluses (Ex: partculas do molde cermico) fadiga Evitar 1) 2) e 3) MTODO DOS PS

baixa resistncia

HIP (HOT ISOSTATIC PRESSURE)

p compactado e prensado (P=100 MPa, T=1100C-1h) e forjagem

tamanho de gro menor (8mm) do que vazado

distribuio mais fina de carbonetos

maior resist. mecnica

Processo de revestimento pode diminuir resistncia mecnica (mudanas de fase)

F799 - liga F75 + forjagem a quente aps vazamento forma-se fase hc devido s tenses da deformao

resistncia mecnica e fadiga = 2* liga F75

F90 - Co-Cr-W-Ni
W e Ni melhorar a maquinabilidade e o processo de fabrico

propriedades F90 recozido = propriedades F75 F 90 deformado a frio 44% propriedades 2*F75

F562=MP35N (cobalto e nquel)

MP=fases mltiplas (tratamento trmico e def. a frio)

cobalto puro: T>419C cfc

T<419C hc -cfc hc = transformao tipo martenstica; fase hc forma os seus planos basais {0001} paralelos aos planos {111} da estrutura cfc -Ex: deformao a frio 50% fase hc *gros iniciais cfc pequenos *placas de hc impedem mov. deslocaes - aumento da resistncia mecnica tambm por tratamento de envelhecimento 430-450C precipitao de Co3Mo nas placas hc aumenta a facilidade de transformao de fase cfc retida em resist. mec. elevada

LIGAS DE TITNIO F67=Ti puro - 98.9 a 99.6% Ti F136=Ti- 6Al-4V

F67:

c/0.18% O2 cedncia =170 MPa

c/0.40% O2 cedncia =485 MPa

c/0.085% O2 limite de fadiga (107 ciclos) =88.7 MPa c/0.27% O2 limite de fadiga (107 ciclos) = 216 MPa F136: Al - estabiliza fase hc a

V - estabiliza fase ccc b

implantes com fases a e b F67: implantes dentrios fase a - hc, deformao a frio (30%) dimetros 10 a 150 mm

O, C, N aumentam a resitncia (soluo slida intersticial)

xido Ti superfcie (TiO2) = boa resistncia corroso bom desempenho anvel molecular e de tecidos F136: liga a e b - microestrutura depende tratamentos trmicos e deformao Ex: T>1000C fase b ccc estvel - arrefecimento estrutura Widmanstatten fase a- precipita em placas na matriz de gros de b F136 aquecida e def. quente = microesturura fina de a com b nos limites de gro elevada resistncia mecnica e alterao da estrutura com revestimento

POLMEROS - PROPRIEDADES MECNICAS

TRACO - baixo mdulo de Young = rigidez reforo FLUNCIA RELAXAO DE TENSES

FRACTURA

HIDROGEL
polmeros - estrutura com cross-links - pontes de hidrognio e ligaes de van der Waals entre cadeias
biocompatveis compatveis c/ sangue Aplicaes: tendes cartilagens cordas vocais

MATERIAIS BIOERODVEIS
polmeros degradveis usados em implantes temporrios (Ex: suturas) quando o tecido natural cresce, o implante desaparece Ex: fixao de ossos - parafusos

CERMICOS E VIDROS
Vrias composies: no metlicos/inorgnicos APLICAES: lentes intraoculares, instrumentos de diagnstico, termmetros, fibras pticas para endoscopia vidros porosos insolveis: transportadores de enzimas, anticorpos (resistentes a micrbios, variaes de pH, temperatura) cermicos: dendistas (coroas de porcelana/ouro, dentaduras)

BIOCERMICOS
reparam ou substituem tecidos de ligao entre prteses e esqueleto

mecanismo de ligao do tecido depende da resposta da interface/implante

4 tipos de resposta da ligao tecido/implante

4 modos de ligao prtese/esqueleto

A reactividade do implante est relacionada com a espessura da interface. Fractura ocorre na interface

 quase inerte - interface no est ligada nem quimica nem biologicamente

deteriorao do implante

cpsula fibrosa

Ex: Al2O3 - tecido pouco espesso (fibroso) na interface; implante justo

se for submetido a compresso funciona bem

se for submetido a compresso e movimento a cpsula no se ajusta e o implante fica largo

microporosos quase inertes- crescimento de tecido nos poros ou no implante (fixao

biolgica) resistente poros> 50 a 150 mm -permite a passagem do sangue metal poroso elevada rea de superfcie corroso revestir c/ cermico bioactivo hidroxiapatite (HA) poros menor resistncia mecnica

substituio (resorbable) - degradam-se gradualmente e so substtuidos pelo tecido natural

soluo ptima complicaes : manuteno da resistncia e estabilidade da interface durante o perodo de degradao e substituio Ex: suturas; fosfato triclcico

bioactivos- intermdios entre bioinertes e de substituio; formam-se ligaes entre o tecido e o

implante Ex: biovidros, biovidros-cermicos, HA densa, compsitos bioactivos HA-polietileno

CERMICOS CRISTALINOS QUASE INERTES

Alumina
muito densa; elevada pureza (>99.5%) prteses anca, implantes dentrios resistncia corroso elevada biocompatibilidade - formao de cpsula fina elevada resistncia ao desgaste boa resistncia mecnica, ao impacto e fadiga

Zircnia
usada na articulao da prtese da anca

baixo mdulo Young

elevada resistncia mecnica

Cermicos porosos - osso cresce nos poros

usados em aplicaes que no necessitam suportar cargas elevadas : Ex: TiO2, fosfato de clcio, HA porosa poros>100 mm osso cresce e mantm vascularidade poros menor resist. mecnica

Vidros bioactivos e vitro-cermicos ligam-se com o osso ou c/ tecidos - interface aderente c/ tecidos superfcie forma camada biologicamente activa de HA vidros activos: SiO2, Na2O, CaO e P2O5

Cermicos-fosfato de clcio utilizaes: implantes dentrios, cirurgia maxilofacial

T=37C forma-se HA por reaco c/gua resist. traco t resist. compresso c dependem da porosidade

resist. fadiga
V=volume de poros c =700exp(-5V) t =220exp(-20V)

baixa resistncia mecnica

MATERIAIS NATURAIS no tm problemas de toxicidade colagnio = protena (pele, cartilagens) elastina = protena menos solvel no corpo (est. 3D; cross-link)

COMPSITOS
Aumentar a resistncia mecnica, rigidez, tenacidade, resistncia fadiga
com fibras com partculas problemas: Ex: um constituinte tem dimenses escala celular ingesto celular produo enzimas
reforo nos biocompsitos

fibras carbono

fibras polimricas

cermicos

Fibras de carbono
produzidas: estabilizao, carbinizao, grafitizao reforam politetrafluoroetileno poroso para tecidos macios revestem ligaes de implantes ortopdicos

reforam PE de elevado peso molecular

tendes e materiais de ligamento Fibras de vidro no so usadas em biomateriais

Fibras polimricas

Cermicos fosfato de clcio, e de aluminio hidroxiapatite cermica - ligao c/osso

fibras aramdicas = kevlar

elevada resistncia, rigidez, resist. fadiga prteses de tendes e ligamentos fibras polimricas absorvveis em suturas

matriz nos biocompsitos

absorvveis

no absorvveis

polmeros no absorvveis sintcticos: polisulfona, PE elevada densidade, PMMA +fibras carbono ou cermicos =

prteses anca, dispositivos de fixao, razes de dentes artificiais polmeros absorvveis = poliglicol

polmeros absorvveis de origem natural = colagnio de boi prrificado (biocompatibilidade, disponibilidade)

Processo de fabrico de compsitos: pultruso, enrolamento filamentar

COMPSITOS DE MATRIZ ABSORVVEL Com matriz absorvvel pretende-se:

expor superfcies
libertar antibiticos fixao de fracturas Ex: fixao de fracturas

se a fixao for rgida osteoporose, porque: Eosso=17 a 24GPa e Eparafusos ETi =110 GPa e Eao316L=210GPa Eosso Eligas parafusos corroso 2 operao para remover fixao
fixao absorvvel o dispositivo de fixao degrada-se c/ o tempo reduzindo o risco de osteoporose no h necessidade de segunda operao Ex: PLA reforado c/ fibras de fosfato de clcio COMPSITOS DE MATRIZ NO ABSORVVEL Usam-se fibras e partculas para aumentar a resistncia mecnica substituio de parte do femur: Ex: matrizes polimricas reforadas c/fibras de carbono E= 18 a 76 GPa

FILMES E REVESTIMENTOS A resposta biolgica controlada pela estrutura dos materiais e pela sua superfcie modificao da superfcie: alterar qumica ou fisicamente os tomos da superfcie revestimento da superfcie

TECIDOS

Produzidos com fibras naturais ou sintcticas

Ex: colagnio regenerado (suturas), seda Fibras naturais degradam-se T<120C utilizaes:

tendes
recontruo de mandbulas unidades de dilise/filtros de sangue membranas

adesivos com filmes elastomricos

prteses cardiovasculares

Materiais Celulares: naturais ou artificiais

Espumas clulas abertas

clulas fechadas
Espumas de poliuretano clulas abertas Espumas de poliuretano clulas fechadas

Espumas cermicas de hidroxiapatite

Cell size (foams) - < 1 mm - microcellular materials - 10 -20 mm - biological materials - 20 - 300 mm - artificial materials (polyurethane) Cell thickness - 1- 3 mm for cork