Ligao Covalente:

Compartilhamento de eltrons
 BIBLIOGRAFIAS

RUSSEL,J.B. Qumica Geral. 2a ed. So Paulo, Makron

Books, v. 1, 1994.1-621p.

BROWN,T.L;LeMAY,H.E;BURSTEN,B.E. Qumica: Cincia

Central. 9a ed. Rio de Janeiro, Pearson education do Brasil,
2005. 972 p.
Algumas Propriedades dos Compostos Covalentes

1- As molculas com ligaes covalentes tm uma

variedade de propriedades: algumas so gases,
outras lquidas e outras slidas.

2- Os compostos com ligaes covalentes so

formados geralmente por molculas discretas.As
ligaes so direcionais e as ligaes entre os
tomos das molculas so fortes.

3- Compostos covalentes so isolantes. Eles no

apresentam cargas eltricas e no conduzem a
corrente eltrica nem no estado slido, nem no
lquido nem no gasoso.
4- Quando a ligao covalente polar, dissolvidos
em soluo polar, ele se torna um bom
condutor de eletricidade, pois ocorre a
formao de ons na soluo.
5-Compostos covalentes normalmente so
solveis em solventes apolares como benzeno
e tetracloreto de carbono (solventes com baixa
constante dieltrica).

6-Compostos covalentes apresentam PF e PE

muito mais baixos quando comparados com
substncias inicas.
Composto PF (oC) PE (oC)

LiCl 880 1626

NaCl 1073 1705

HCl -114 -85

SiI4 120 290

Em alguns casos formam-se estruturas
covalentes tridimensionais infinitas ao
invs de molculas discretas.

Neste caso existiro foras covalentes

atuando em todas as direes. Ex :
diamante e SiO2 (alto PF e PE).
Eletrlitos: HCl,NaCl
Ionizao e dissociao
No eletrlito: etanol, acar
 Conceitos fundamentais para entender a
ligao covalente
Estrutura Lewis
Determinar o no total de e- de valncia dos tomos envolvidos.
Atribuir octetos para os ligantes exceto para H.
Determinar o n. pares no ligantes:
Ser metade dos e- que sobram.
F
3+3x7=24
3x8=24 B F
No sobram eltrons

Boro um cido de Lewis ( menos de 8 e- na

camada de valncia)
F
 FRMULA ESTRUTURAL

Fornece a conectividade entre tomos individuais

na molcula.
 Regra do octeto
Cada tomo tende a adquirir
configurao de um gs nobre.
s vezes, no h eltrons de valncia
suficiente para que todos os tomos
atinjam o octeto.

B F BF3
H Be H
F
Suposio de Lewis cada par de eltrons
envolvidos nas ligaes permanece entre
tomos vizinhos e compartilhado por eles.

Representao:
AB
A=B
AB
 Exerccio
Represente a estrutura de Lewis e a
frmula estrutural para N2 e O2.

O=O NN

Geralmente, a distncia entre os tomos ligados

diminui medida que o nmero de pares de
eltrons compartilhados aumenta.
 Pares isolados
So pares de eltrons de valncia nos
tomos no compartilhados. No contribuem
diretamente na ligao, mas influenciam na
geometria da molcula e propriedades
qumicas.

N
H H
H
 Ressonncia
Pela Estrutura de Lewis no O3- exigiria
que uma ligao fosse mais curta que a
outra: Estrutura de Lewis para o O3

O O
O O ou O O

ou
O
O O O
O O ou O O
O
No entanto,experimentalmente:

0,
m

12
8n O

8n
12

m
0,
O O
Portanto, nenhuma das estruturas representa
a molcula, e a representao correta seria
uma intermediria entre as duas.

Estrutura de ressonncia1 Estrutura de ressonncia 2

E no pode ser representada satisfatoriamente por uma

estrutura de Lewis.
Exemplos comuns: O3, NO3-, SO42-, NO2 e benzeno
Experimentalmente verificou-seque no benzeno
todas as ligaes C-C tm o mesmo comprimento.

E no pode ser representada

satisfatoriamente por uma estrutura de
Lewis.
 Hipervalncia

Elementos 2o perodo obedecem a regra do

octeto.
Elementos 3o perodo em diante, mostram
desvios da regra do octeto.
Ex:
Existe o PCl3 e o PCl5
Exerccio
Faam as estruturas de Lewis para as duas
espcies e verifique qual no segue a regra do
octeto.
Quantos eltrons tem na camada
de valncia do fsforo?
 Explicao para hipervalncia

Os elementos possuem orbitais d no

preenchidos que podem acomodar os
eltrons adicionais.
Nmero de coordenao total do tomo
central ( NCT) ou nmero estrico do
tomo central:

a soma de nmeros de tomos

coordenados com o numero de pares no
ligantes.

NCT = numero de tomos ligados +

numero de pares no ligantes
Exemplo 01: H2O

(2 tomos de hidrognio ligado + 2 pares de eltrons no

ligantes)
NCT = 4
Exemplo 02: BF3

F B

NCT = 3
(3 tomos fluor ligado)
Exemplo 03: CO2

O=C=O
NCT = 2
(2 tomos O + 0 par de eltrons livres)
Exerccios:
Determine o numero de coordenao total do tomo
central nas seguintes espcies:
NH3
POCl3
NO3-
BeH2
O3
H2SO4
 Comprimento de ligao

Distncia entre os ncleos de 2 tomos

ligados entre si.
As distncias inter-nucleares e os ngulos de
As distncias internucleares esto variando
ligao esto variando constantemente,apesar de
constantemente
tratarmos como se fosse pontos fixos.
Na molcula da gua, temos vrios movimentos de
vibrao:
POLARIDADE DA LIGAO e
ELETRONEGATIVIDADE

O par de eltrons est deslocado :

HCl
+ -
Ligao covalente polar

H-H
Ligao covalente apolar
POLARIDADE DAS MOLCULAS
Resultante da polaridade
 Geometria molecular

As estruturas de Lewis fornecem a

conectividade atmica: elas nos mostram
o nmero e os tipos de ligaes entre os
tomos.

A forma espacial de uma molcula

determinada por seus ngulos de ligao.
Considere o CCl4. No modelo experimental,
verificou-se que todos os ngulos de ligao
Cl-C-Cl so de 109,5.
Teoria da repulso dos pares eletrnicos da
camada de valncia (VSEPR)
l-se: VESPER.

Para previso da forma molecular, supe-se que

os eltrons de valncia se repelem e,
conseqentemente, a molcula assume uma
geometria 3D que minimize essa repulso.
Formas para as molculas do tipo AB2 e AB3.
 Formas espaciais moleculares

Existem cinco geometrias fundamentais :

 Para se determinar a forma de uma molcula,
faz-se a distino entre pares de eltrons no-
ligantes (ou pares solitrios), e pares ligantes.

O arranjo eletrnico definido pelas posies no

espao 3D de TODOS os pares de eltrons (ligantes
ou no ligantes).

Os eltrons assumem um arranjo no espao para

minimizar a repulso e--e-.
No de pares Geometria dos Representao ngulo entre os
eletrnicos Pares da pares
ou eletrnicos Molcula
No estrico
linear
2 180o

Trigonal plana
3 120o

Tetradrico
109,5o
4
No de pares Geometria Representao ngulo
eletrnicos dos da entre os
ou Pares Molcula pares
No estrico eletrnicos

Bipirmide
5 trigonal 90o e 120o

6 Octadrico 90o
 Geometria Molecular

No No de Pares Geometria
estrico eletrnicos Molecular
no ligantes
2 0 linear
3 0 Trigonal
plana
3 1 Angular

4 0 Tetradrico
No estrico No de Pares Geometria
eletrnicos Molecular
no
ligantes
4 1 Pirmide
Trigonal
4 2 Angular

5 0 Bipirmide
trigonal
 No No de Pares Geometria
estrico eletrnicos Molecular
no
ligantes
5 1 Gangorra

5 2 T

5 3 Linear
No estrico No de Pares Geometria
eletrnicos Molecular
no ligantes
6 0 Octadrica

6 1 Piramidal
tetragonal

6 2 Quadrado
planar
 Regras prticas para determinao das estruturas
geomtricas

1- Determinar o nmero total de eltrons de valncia dos tomos

envolvidos.
2- Atribuir octetos para todos os tomos coordenados (exceto no
caso do hidrognio).
3- Determinar o nmero e pares no-ligantes: ele ser igual metade
do nmero de eltrons remanescentes, comprida a etapa
anterior.
4- Determinar o nmero de coordenao total: NCT = nmero de
tomos ligados + nmero de pares no-ligantes.
5- Determinar o arranjo dos tomos coordenados + pares no
ligantes
6- Determinar a estrutura geomtrica da espcie: apenas as posies
do ncleo dos tomos so consideradas.
Exerccios
Aplique a sequencia de regras acima para propor
estruturas geomtricas para as seguintes
espcies:

BF3 , H3O+, BrF5 , PO43-, ICl2-, XeF4

BFDeterminar as estruturas geomtricas :3

BF3

1) 3(boro) + 3 x 7(flor) = 24
2) 3 x 8 = 24
3) (24 24) = 0
4) 3 + 0 = 3
5) trigonal plana
6) trigonal plana
H3O+

1) 6(oxignio) + 3 x 1(hidrognio) 1(carga

positiva) = 8
2) 3 x 2 = 6
3) (8 6) = 1
4) 3 + 1 = 4
5) tetradrico
6) piramide trigonal
BrF5

1) 7(boro) + 5 x 7(flor) = 42
2) 5 x 8 = 40
3) (42 40) = 1
4) 5 + 1 = 6
5) octadrico
6) piramidal quadrada
 RESOLUO

PO43-

1) 5 + 4 x 6 + 3 = 32
2) 4 x 8 = 32
3) (32 32) = 0
4) 4
5) tetradrico
6) tetradrico
ICl2-
Exerccios

1) 7(iodo) + 2 x 7(cloro) + 1(carga negativa) = 22

2) 2 x 8 = 16
3) (22 16) = 3
4) 2 + 3 = 5
5) bipiramidal trigonal
6) linear
XeF4
Exerccios
1) 8(xennio) + 4 x 7(flor) = 36
2) 4 x 8 = 32
3) (36 32) = 2
4) 4 + 2 = 6
5) octadrico
6) quadrado planar
 O efeito dos eltrons no-ligantes e ligaes
mltiplas nos ngulos de ligao

Como os eltrons em uma ligao so atrados por dois

ncleos, eles no se repelem tanto quanto os pares
isolados.
Consequentemente, os ngulos de ligao diminuem
quando o nmero de pares de eltrons no-ligantes
aumenta.
Ligao inica e covalente juntas