Ligação Química

Gilbert Newton Lewis

(1875 - 1946)

Regra do Octeto (válida apenas para elementos do 2º Período)

Os átomos tendem a formar ligações até ficarem rodeados de oito
electrões de valência, por forma a adquirirem uma configuração de gás
nobre, de particular estabilidade.
 Repulsão dos Pares Electrónicos da Camada de Valência (RPECV)
N.º de pares de electrões na Pares não ligantes Distribuição mais favorável Geometria Exemplos
camada de valência para os pares de electrões

2 0 180º B A B Linear CO2, BeCl2, CS2, HgCl2

A
B
3 0 Triangular plana BF3, BCl3, AlCl3
120º A
120º B B
A
3 1 Angular SO2, SnCl2, PbCl2
A
120º B B
4 0 B CH4, CCl4, SiF4
Tetraédrica
A
B
B
B
A
4 1 NH3, NF3, PH3
Pirâmide trigonal
A
B
B
B
4 2 ~109º H2O, H2S, OF2
A Angular
B
B

5 0 B PCl5, SbCl5
B
A B A Bipirâmide trigonal
B
B
B
6 0 B B SF6, SeF6
A
B B Octaédrica
B
A
6 2 B B XeF4
B
A
B
Quadrangular plana
 Teoria da ligação de valência (TLV)

Dois átomos aproximam-se um do outro até que as suas

orbitais coalescem.

Orbital 1s Orbital 1s Ligação 

atómica atómica sigma)
 Teoria da ligação de valência (TLV)

Ligação  (sigma).

Da coalescência de duas orbitais s ou px (considerando a aproximação dos

dois átomos ao longo do eixo dos xx, estas últimas coalescem de topo),
formar-se-á uma nuvem electrónica de simetria cilíndrica em torno do eixo
internuclear, designando-se a ligação formada por ligação  (sigma).

Orbital 2px Orbital 2px Ligação sigma)

atómica atómica
 Teoria da ligação de valência (TLV)

Ligação  (pi).
A coalescência de duas orbitais py ou de duas pz, que coalescem lateralmente,
originará uma ligação  (pi) que, à semelhança das orbitais p, será constituída
por dois lóbulos.

Orbital 2p Orbital 2p LIgação 

atómica atómica pi)
 Teoria da ligação de valência (TLV)

Uma ligação  é mais forte do que uma , em virtude

de a coalescência de topo ser superior à
coalescência lateral – critério da coalescência
máxima.

Ao somatório das ligações  e  que se estabelecem

entre dois átomos, chama-se multiplicidade da
ligação.
 Teoria da ligação de valência (TLV)

Hibridação sp3

6 C - 1s2 2s2 2px1 2py1 2pz0

Uma orbital s e três orbitais p, produzem uma hibridação sp3

hibridação

s p sp3
 Teoria da ligação de valência (TLV)

Hibridação sp3

6 C - 1s2 2s2 2px1 2py1 2pz0

z z z z

x x x x

y y y y
hibridação
z z z z

x x x x

y y y y
 Teoria da ligação de valência (TLV)

Hibridação sp3 - Metano

Estas orbitais fazem entre si ângulos de aproximadamente 109º, o que corresponde

exactamente aos ângulos de ligação observados na molécula de metano. Esta vai então
formar-se por coalescência de cada uma das quatro orbitais híbridas com a orbital 1s de um
átomo de hidrogénio, resultando em quatro ligações .
 Teoria da ligação de valência (TLV)

Hibridação sp2
6 C - 1s2
2s2
2px
1
2py
1
2pz
0

Uma orbital s e duas orbitais p, produzem a hibridação sp2

hibridação

s p sp2 p
 Teoria da ligação de valência (TLV)

Hibridação sp2
6 C - 1s2
2s2
2px
1
2py
1
2pz
0

Uma orbital s e duas orbitais p, produzem três orbitais hibridas sp2

z z

x x

y hibridação
y
z z
z z

x x x x

y y y y
 Teoria da ligação de valência (TLV)

Três orbitais sp2 + orbital p

Vista de lado Vista de topo

 Teoria da ligação de valência (TLV)

Hibridação sp2 –Eteno (ligação dupla)

A ligação dupla entre os dois átomos de carbono é, pois, formada por uma ligação
 e outra , dizendo-se que tem multiplicidade dois. A coalescência lado a lado
da ligação  impede a rotação da ligação C-C.
 Teoria da ligação de valência (TLV)

Hibridação sp
6 C - 1s2
2s2
2px
1
2py
1
2pz
0

Uma orbital s e uma orbital, produzem a hibridação sp

hibridação

s p sp p
 Teoria da ligação de valência (TLV)

Hibridação sp
6 C - 1s2
2s2
2px
1
2py
1
2pz
0

Uma orbital s e uma orbital p, produzem duas orbitais hibridas sp

z z z z

hibridação
x x x x

y y y y
 Teoria da ligação de valência (TLV)

As duas orbitais sp e as duas orbitais p

 Teoria da ligação de valência (TLV)

Hibridação sp –Etino (ligação tripla)

A ligação tripla entre os dois átomos de carbono é, pois, formada por uma ligação 
e duas , dizendo-se que tem multiplicidade três. A coalescência lado a lado das
ligações  impede a rotação da ligação C-C, o que não condiciona a geometria
dado que as ligações  fazem ângulos de 180º, pelo que a molécula é linear.
 Teoria das Orbitais Moleculares (TOM)

Segundo a Teoria das Orbitais Moleculares, a sobreposição de duas

orbitais atómicas leva à formação de duas orbitais moleculares: uma
orbital molecular ligante (ou ), de menor energia, e uma orbital
molecular antiligante (* ou *), de maior energia.

Quando as orbitais que se combinam são s ou px (considerando a

aproximação dos átomos segundo o eixo xx), as orbitais moleculares
obtidas designam-se sigma (), enquanto que da combinação das
orbitais atómicas py e pz, resulta a formação de orbitais moleculares
.
 Teoria das Orbitais Moleculares (TOM)
Ordem da Ligação
Os electrões das orbitais moleculares ligantes (ou ) são electrões
ligantes e os das orbitais moleculares antiligantes (* ou *) são electrões
antiligantes.

A diferença entre os electrões ligantes e os electrões antiligantes dá-nos o

número de electrões efectivamente ligantes. Aqueles cujo efeito é
mutuamente anulado chamam-se electrões não-ligantes.

nº electrões ligantes - nº electrões antiligantes

O.L. 
2
 Teoria das Orbitais Moleculares (TOM)

Formação de Orbitais Moleculares 1s e 1s

Átomo Molécula Átomo

*1s

1s
Energia

1s 1s

1s
1s

Para as orbitais 2s teremos um diagrama e formas semelhantes, simplesmente os

valores de energia serão mais elevados.
 Teoria das Orbitais Moleculares (TOM)

Molécula H2

H H2 H

*1s

Configuração Electrónica
Energia

H2 – 1s2

1s 1s
2-0
O.L.   1  Ligação Simples
2
1s
 Teoria das Orbitais Moleculares (TOM)

Formação de Orbitais Moleculares 2px e 2px

Átomo Molécula Átomo

*2px

2px
Energia

2px 2px

2px
2px
 Teoria das Orbitais Moleculares (TOM)

Formação de Orbitais Moleculares 2py e 2py

Átomo Molécula Átomo

*2py

2py
Energia

2py 2py

2py 2py

As Orbitais Moleculares 2pz e 2pz são idênticas em energia, mas

espacialmente perpendiculares.
 Teoria das Orbitais Moleculares (TOM)
Átomo Molécula Átomo

*2px

*2py *2pz

Energia relativa das Orbitais 2px 2py 2pz

2px
2px 2py 2pz
Moleculares para elementos
dos 1.º e 2.º Períodos
2py 2pz

*2s

Energia

2s 2s

2s

*1s

1s 1s

1s
 Teoria das Orbitais Moleculares (TOM)

Preenchimento de orbitais moleculares de valência em moléculas

diatómicas de elementos do 2.º Período
Li2 B2 C2 N2 O2 F2

*2px

*2py *2pz

2px

2py 2pz

*2s

2s

CONFIGURAÇÕES ELECTRÓNICAS

Li2: (1s)2 (*1s)2 (2s)2

B2: (1s)2 (*1s)2 (2s)2 (*2s)2 (2py)1 (2pz)1
C2: (1s)2 (*1s)2 (2s)2 (*2s)2 (2py)2 (2pz)2
N2: (1s)2 (*1s)2 (2s)2 (*2s)2 (2py)2 (2pz)2 (2px)2
O2: (1s)2 (*1s)2 (2s)2 (*2s)2 (2py)2 (2pz)2 (2px)2 (*2py)1 (*2pz)1
F2: (1s)2 (*1s)2 (2s)2 (*2s)2 (2py)2 (2pz)2 (2px)2 (*2py)2 (*2pz)2
 Híbridos de Ressonância
(Benzeno)

Teoria da Ligação de Valência

Ângulos de 120º entre os carbonos: hibridação sp 2
H

C H
H

C C

C C

H
H
C

Nas ligações  são envolvidos 24 electrões (2 x 12 ligações). Como a molécula do

benzeno tem 30 electrões de valência sobram 6 nas orbitais p que apenas podem
coalescer lateralmente para formar ligações .
 Híbridos de Ressonância
(Benzeno)

Como a molécula do benzeno tem 30 electrões de valência sobram 6 nas orbitais p que
apenas podem coalescer lateralmente para formar ligações .

ou

Qualquer uma das duas estruturas tem ligações simples e duplas, no entanto…

Comprimento das ligações:

Simples (C-C): 154 pm Como explicar?
Dupla (C=C): 133 pm
Benzeno: 140 pm (todas iguais)
Híbridos de Ressonância
(Benzeno)

August Kekulé (1829-1896)

 Híbridos de Ressonância
(Benzeno)

Kekulé sugeriu que o benzeno seria uma estrutura

híbrida entre as duas representações de Lewis.

August Kekulé (1829-1896)

 Híbridos de Ressonância
(Benzeno)
Os 6 electrões p encontram-se assim deslocalizados por toda a
estrutura.

As ligações na molécula de benzeno são assim todas iguais, com ordem

de ligação de 1,5.
 Híbridos de Ressonância
(Benzeno)

Moléculas como o benzeno, que não podem ser descritas

por uma única estrutura de Lewis, dizem-se híbridos de
ressonância.

Representação simplificada:
 Híbridos de Ressonância
(Benzeno)

Qual o significado da seta na estrutura do benzeno?

 Híbridos de Ressonância
(Benzeno)

A mula (um híbrido de cavalo e burro):

Alguém vê um cavalo a interconverter-se

num burro?
 Híbridos de Ressonância
(Benzeno)

A seta significa que a estrutura é hibrida: nem

é uma, nem é outra, mas uma mistura das
duas.

Não confundir com a seta de equilíbrio

químico em que há interconversão!!!!!
 Outros Híbridos de Ressonância

Ozono (O3) Dióxido de Enxofre (SO2)

O O S S
O O O O O O O
O

Ligações  Ligações 
O S

O O
O O

Ligações  Ligações 

O
O O S
O O S O
O ou O ou O
O