Capítulo 2

Química Orgânica
4º Edição
Paula Yurkanis Bruice
Introdução às
Substâncias Orgânicas

CONJUNTO DE SLIDES XI
 UMA PERGUNTA: QUAL A
DIFERENÇA ENTRE CONFORMAÇÃO
E CONFIGURAÇÃO?
 CONFORMAÇÃO X CONFIGURAÇÃO

• Estruturas que podem ser interconvertidas por meio

de simples rotação ao redor de ligações simples
representam conformações de uma mesma
molécula.

• Estruturas que podem ser interconvertidas somente

pela ruptura de uma ou mais ligações representam
diferentes configurações de uma mesma molécula.
 ROTAÇÃO EM TORNO DE UMA
LIGAÇÃO SIMPLES CARBONO-
CARBONO
• Lembre-se: uma ligação simples C-C é formada pela
sobreposição de orbitais sp3.

• A rotação ao redor de uma ligação simples pode

ocorrer sem que ocorra nenhuma mudança na
quantidade de sobreposição de orbitais.

Consequência deste fato

Origem de diferentes conformações

de uma substância.
ANÁLISE CONFORMACIONAL DO ETANO
Graus de rotação
 ORIGEM DA MAIOR ESTABILIDADE DA
CONFORMAÇÃO ALTERNADA NO ETANO
• Na conformação eclipsada, há uma repulsão entre os elétrons
dos orbitais das ligações C-H.

pm = picômetros
 ORIGEM DA MAIOR ESTABILIDADE DA
CONFORMAÇÃO ALTERNADA NO ETANO
• Além disso, a conformação alternada é estabilizada pela
interação favorável entre o orbital ligante da ligação C-H e o
orbital antiligante da ligação C-H antiperiplanar.

Angew. Chem. Int. Ed. 2002, 41, 3579.

 LEITURA SUGERIDA

Angew. Chem. Int. Ed. 2002, 41, 3579.

 ANÁLISE CONFORMACIONAL DO PROPANO
• A diferença de energia entre as conformações
eclipsada e alternada é um pouco maior (3,4 kcal
mol-1 ; 14 kJ mol-1 ) do que no caso do etano.
PROPANO
 BUTANO

Conformação alternada Conformação eclipsada

Graus de rotação
Graus de rotação
• Barreira Rotacional – Energia necessária para
provocar rotação ao redor de uma ligação C-C
(Energia Torsional).

• Tensão Torsional – Está relacionada à repulsão

entre nuvens eletrônicas de grupos vizinhos.

• Tensão Estérica – Repulsão entre grupos vizinhos

 PONTOS IMPORTANTES
• O número relativo de moléculas em uma conformação
particular depende da estabilidade da conformação: quanto
mais estável, maior é a fração da molécula que estará
naquela conformação.

• Observando as conformações anteriores:

– Mais moléculas estão em conformação alternada que em
conformação eclipsada;

– Mais moléculas estão em conformação anti que em

conformação gauche.
 PONTOS IMPORTANTES
• A tendência em assumir uma conformação alternada
leva a cadeia de carbono a se orientar em forma de
ziguezague (perceba o modelo abaixo de bola e
vareta para o decano).
ANÁLISE CONFORMACIONAL

DE COMPOSTOS CÍCLICOS
 TEORIA DE BAYER

• 1885 - Adolf von Bayer imaginou os compostos cíclicos como

figuras planas e propôs sua Teoria das Tensões Angulares.

• Neste caso, os ângulos das ligações carbono-carbono:

n= número de lados do polígono.

 CICLOPROPANO
• O anel de três membros é o único realmente plano.

• Ciclopropano possui considerável tensão angular (os ângulos das ligações

C-C desviam consideravelmente do valor 109, 5o).

• Os seis hidrogênios estão todos eclipsados.

Boa sobreposição orbitalar Sobreposição orbitalar parcial
 CICLOBUTANO
• Se o ciclobutano fosse plano:

– Todas as ligações C-H seriam eclipsadas (tensão torsional).

 CICLOBUTANO
• É ligeiramente dobrado.

– Há um aumento da tensão angular (pois há diminuição do

ângulo de ligação de 90o para 88o);

– Há um decréscimo na tensão torsional.

 CICLOPENTANO
• Deveria ser totalmente planar (ângulo interno de ligação C-C
igual a 108o e muito próximo do valor 109,5o). Porém, se esse
fosse o caso, todos os hidrogênios estariam eclipsados (tensão
torsional).

• Adota conformação em envelope

 CICLOEXANO

• É de longe o mais importante carbociclo.

• Conformação cadeira:
• Na conformação cadeira:

– Os ângulos de ligação carbono-carbono são

próximos de 109,5o (não há tensão angular);

– Não há tensão torsional (os hidrogênios não estão

eclipsados).
 Empurre este
carbono para
baixo

Empurre este
carbono para cima
CONFORMAÇÃO BARCO DO CICLOEXANO
• Outras conformações que o cicloexano pode adotar
AS CONFORMAÇÕES DO CICLO-HEXANO
E SUAS ENERGIAS

12,1 kcal/mol
50,6 kJ/mol

5,3 kcal/mol
22 kJ/mol 6,8 kcal/mol
28 kJ/mol
 CICLOEXANOS MONOSUBSTITUÍDOS
• A grande maioria dos cicloexanos monosubstituídos
existe quase que inteiramente na conformação
cadeira.

• Os substiutuintes preferem adotar a conformação

cadeira estando na orientação equatorial.
Mais estável Menos estável
Isto já foi discutido
anteriormente

Interações 1,3-diaxial desistabilizam

a conformação cadeira com o
substituinte em axial
 CICLOEXANOS DISSUBSTITUÍDOS

cis-1,4-dimetilcicloexano trans-1,4-dimetilcicloexano
Os dois confôrmeros do cis-1,4-
dimetilcicloexano possuem a mesma
estabilidade.
Os dois confôrmeros do trans-1,4-dimetilcicloexano possuem
estabilidades diferentes.

Mais estável Menos estável

 cis-1-tertbutil-3-metilcicloexano

Mais estável Menos estável

 trans-1-tertbutil-3-metilcicloexano

Mais estável Menos estável

SISTEMA BICÍCLICOS - DECALINAS

Anéis de cicloexano fundidos em trans são mais

estáveis que aneis de cicloexano fundidos em cis.
SISTEMA BICÍCLICOS - DECALINAS