Universidade Tecnológica Federal do Paraná

Câmpus Apucarana

Química Aplicada à Engenharia

Civil
Aula 2

Profa Silvana Fernandes Montanher

 Células Voltaicas ou Galvânicas
 A energia liberada em uma reação redox espontânea pode ser usada para
realizar trabalho elétrico.

História
• Essa descoberta foi aperfeiçoada em 1836 por John Frederick Daniell, que dividiu a
cela eletrolítica de sua pilha em duas partes, duas semicelas ou meias-pilhas
(eletrodos) .
A Ponte Salina permite passagem de cátions e ânions entre as duas meias
células.

 Mantém o equilíbrio elétrico do sistema.

 Cátions movem-se em direção ao cátodo e ânions em direção ao ânodo.

 É responsável por “fechar” o circuito.

 Composta de solução saturada de um sal (ideal KCl).

 Como representar uma pilha

• Pode-se representar a concentração dos íons nas soluções:

Zn / Zn2+ (1,0 mol/L) // Cu2+ (1,0 mol/L) / Cu

Potenciais Padrão
• O potencial máximo (voltagem) que pode ser gerado por uma pilha é
chamado de potencial da pilha ou célula Epilha ou Ecélula;

• Esse potencial depende das concentrações das soluções e da temperatura;

• As condições padrão são: reagentes e produtos em seus estados padrão,

solutos em solução aquosa em concentração de 1,0 mol L-1, reagentes
gasosos em pressão de 1 atm, e temperatura de 25 ⁰C (298 K);

• Nessas condições medimos o E ⁰célula (potencial padrão da célula)

 Eletrodo Padrão de Hidrogênio (EPH)

• Foi escolhido arbitrariamente como eletrodo de referência, sendo que seu potencial foi
definido como 0,0 V.
• Diversas semirreações foram realizadas em relação ao EPH e valores foram tabelados.
• Semirreação de redução: 2H+(aq, 1 mol/L) + 2e-  H2(g, 1 atm)
 Medição de Potenciais de Redução
Exemplo: Medição do potencial de redução do Zinco, em relação ao EPH.
• O potencial da célula pode ser calculado pela expressão:

Ered = Potencial padrão de redução

Ered do EPH = 0,00 V.

Ecel = Ered(catodo) - Ered(anodo)

0,76 V = 0 V - Ered(anodo).

• Consequentemente, o Ered(anodo) = - 0,76 V.

Zn2+(aq) + 2e-  Zn(s), Ered = -0,76 V.

Observação:

A variação do coeficiente estequiométrico em uma semi-reação NÃO afeta

o valor do potencial-padrão de redução.

Zn2+(aq) + 2e-  Zn(s) Ered = -0,76 V.

2 Zn2+(aq) + 4e-  2 Zn(s) Ered = -0,76 V.

Cálculo de Potenciais de Célula,
• Útil para prever o comportamento e potencial de uma nova célula
voltaica.

• A semirreação de redução com maior valor de Ered será o agente

oxidante (sofre redução)

• A diferença de potencial de uma célula é:

• E célula= E cátodo – E ânodo
Exemplo 1: Haverá reação se um objeto de Zinco for mergulhado em uma solução de íons
Ni2+?
1) Pesquisar na tabela de potenciais padrões os valores de E0red

2) Qual metal sofre corrosão (oxidação) com maior facilidade?

O metal com o menor valor de E0red , ou seja Zn.

Neste caso o Zn, por estar na forma metálica, irá sofrer oxidação e o Ni2+ será reduzido
de acordo com a reação:
Zn + Ni2+ → Zn2+ + Ni
Obs: No processo inverso, ou seja, mergulhar
um objeto de níquel em solução de Zn2+, não
haverá reação.
Exemplo 2: Considerando uma pilha formada por eletrodos
de prata e zinco nas condições padrões.

a) Esboce um desenho da célula, indicando cátodo e ânodo,

sentido dos elétrons, ponte salina, etc.

b) Escreva as semi-reações e a reação global e calcule o

potencial da pilha.

c) Escreva a representação da pilha.

 Resolução

a)
 Resolução
b) c)
Ânodo (Oxidação) : Zn → Zn2+ + 2e

Cátodo (redução): 2Ag+ + 2e → 2Ag Zn/Zn2+//Ag+/Ag

Equação da pilha: 2Ag+ + Zn → 2Ag + Zn2+

E célula= E cátodo – E ânodo

E célula= 0,799 – (-0,763)

E célula= 1,562 V
 Dependência do potencial da pilha com a temperatura

-O Potencial da pilha é uma função linear da temperatura;

- Isso acontece devido ao aumento da condutividade elétrica.

E (v)

Temperatura
 Pilha de Combustível
-Produzem eletricidade diretamente a partir de reações de combustão;

- O mais promissor sistema de pilhas de combustível envolve a reação do H2(g) e O2(g) para
formar H2O(l)

-A pilha de combustível é composta por um ânodo e um cátodo porosos, cada um

revestido num dos lados por uma camada catalisadora de platina, e separados por um
eletrólito.

Motor: química → térmica → mecânica → elétrica

Pilha de combustível: química → elétrica

 Pilhas comerciais
1) Pilhas Primárias (não recarregáveis) – A reação da pilha não é reversível.
Ex1: zinco/dióxido de manganês (Leclanché)

Ânodo: Zn → Zn2+ + 2e
Cátodo: 2MnO2 + 2NH4+ + 2e → Mn2O3 + 2NH3 + H2O
Reação: Zn + 2MnO2 + 2NH4+ → Zn2+ + Mn2O3 + 2NH3 + 2H2O
2- Pilhas secundárias (recarregável) – A reação da pilha é reversível.
Os materiais da pilha podem ser reconstituídos pela passagem de
uma corrente, vinda de uma fonte externa, no sentido inverso.

Ex:
• Níquel / Cádmio
• Chumbo / Óxido de chumbo
• íons lítio
  
Bateria de íons lítio
Bateria muito leve pois o lítio é
um dos primeiros elementos da
tabela. A tecnologia é muito
diferente das outras, e se baseia na
                                                   

habilidade do Li+ ser inserido e

removido                                                                             
de certos sólidos em
                                                                            

camadas. Por                                          

ex. de camadas de
grafite.
 Eletrólise
- Mudança química com uso de energia elétrica;
- Processo inverso ao da pilha;

• A redução ocorre no cátodo

(polo negativo);

• A oxidação ocorre no ânodo

(polo positivo);

Eletrólise da água
Eletrólise de Sais fundidos (eletrólise Ígnea)

• Ex: NaCl fundido (800 ⁰C)

Cátodo (-), redução: 2 Na+ + 2e- 2 Na(l)

Ânodo (+), oxidação: 2 Cl-  Cl2(g) + 2 e-
_______________________________________________________________________

Eq. Global: 2 Na+ + 2Cl-  2 Na(l) + Cl2 (g)

 Eletrólise de Soluções Aquosas
• Os produtos desse tipo de reação são mais complexos de serem analisados e
previstos. Isso porque tanto o sal dissolvido em água (cátions e ânions) quanto a água
podem sofrer oxidação e redução. Assim, fatores como potencial de redução, cinética
de reação, concentração, podem influenciar no produto.

Eletrólise do NaI (aq)

 Aspectos quantitativos da eletrólise

• Se o número de elétrons que atravessa uma célula de eletrólise

pudesse ser contado, saberíamos quanto de determinada substância
foi reduzida ou oxidada.
• Prata metálica é produzida no cátodo da eletrólise de AgNO3(aq). Um
mol de elétrons é necessário para reduzir um mol de prata.

Ag+(aq) + elétron → Ag(s)

• A corrente que atravessa um circuito externo é a quantia de carga
(Coulombs) por unidade de tempo, e a unidade comum para corrente é o
ampere (A). Um ampere é igual a passagem de um coulomb de carga por
segundo:

Corrente I (A) = carga elétrica Q (C) / tempo (s)

A carga que atravessa uma célula pode ser obtida multiplicando a corrente
pelo tempo. Usando a constante de Faraday, descobre-se o número de
elétrons.
Corrente
Carga (C)
tempo
96500 (C/mol de e-)
(constante de Faraday)
Mols de
substânci Mols de
a elétrons

Massa da Consultando a equação balanceada para saber

substânci quantos mols de elétrons se relaciona com a
a quantidade de substância.
Exemplo 3 :
• Calcule a massa em gramas de alumínio produzida em 1h (3600s) pela eletrólise
de AlCl3 fundido se a corrente elétrica é de 10A. (MAl=27g/mol).

1) Obter a carga: Q= i x t Q = 10 x 3600 = 36 000 C

2) Obter número de mols de elétrons 1 mol de e- → 96 500 C (constante de Faraday)

x → 36000 C
x= 0,373 mol de e-

3) Obter número de mol de Alumínio: Al3+ + 3 e- → Al

1mol Al → 3 mol de e-
x → 0,373 mol de e-
x = 0,124 mol de Al
4- Obter a massa de alumínio usando a massa molar

1 mol de Al → 27 g
0,124 mol de Al → x

x = 3,3 g de Al