Engenharia de Materiais

Química Orgânica
Aula 7

Prof. Dr. Luis Fernando Cabeça 1

Reações dos
alcanos
Reações de
Substituição
Radicalar

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Alcanos são substâncias pouco reativas pois possuem
Apenas ligações σ fortes e átomos sem carga parcial.

Entretanto, alcanos reagem com Cl2 e Br2.

REAÇÃO DE SUBSTITUIÇÃO RADICALAR

A halogenação de alcanos com Br2 ou Cl2 ocorre somente:

na presença de luz (hν) 🡪 fotólise

elevadas temperaturas 🡪 termólise

Podem ocorrer situações da reação necessitar de

peróxidos (ROOR) para a catálise.
 Reação de Substituição Radicalar de
Alcanos com Cl2 ou Br2

Como ocorre?

A luz ou a alta temperatura favorecem a quebra homolítica

das ligações 🡪 Mas qual ligação sofre mais facilmente a cisão
homolítica para que o mecanismo inicie-se: C-H ou Cl-Cl?

ΔHoC-H = 440 KJ.mol-1

ΔHoCl-Cl = 243 KJ.mol-1
Reação de Substituição Radicalar de
Alcanos com Cl2 ou Br2
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Considere as estabilidades relativas dos
radicais alquila:

O radical alquila mais estável é formado mais rapidamente,

sendo ele então o 2-clorobutano
Cloro não seletivo, ele não discrimina muito
entre os diferentes tipos de átomos de
hidrogênios (primário, secundário, terciário).

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Bromo por ser menos reativo frente aso alcanos do que o cloro,
porem é mais seletivo.
 Estereoquímica de Reações de
Substituição Radicalar

Forma um par de
enanitiômeros.
Por que ambos os enantiômeros são formados?

Considere a primeira etapa de propagação

 POLIMERIÇÃO RADICALAR
A polimerização radicalar envolve um monômero que contem uma dupla
ligação, e o crescimento da cadeia polimérica ocorre devido a ruptura dessa
dupla ligação. Dessa forma os monômeros vão sendo, um por um, adicionados
a esta cadeia. As polimerizações radicalares, são consideradas reações em
cadeia, onde pode-se considerar três etapas reacionais diferentes: etapa de
iniciação, etapa de propagação e etapa de terminação.
Iniciadores radicalares.
Cada radical livre ataca a dupla ligação do monômero, rompendo a
ligação e formando uma ligação simples entre a molécula do
iniciador e o monômero iniciando a polimerização.

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Exemplos de alcenos que sofrem reação radicalar.

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Poliestireno
Poliacrilato
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