UNIVERSIDADE FEDERAL DE UBERLÂNDIA

Faculdade de Engenharia Química

Disciplina: Termodinâmica II

TÓPICOS EM EQUILÍBRIO DE FASES

ELV Azeotropismo

Professora Miria Hespanhol Miranda Reis

Referência base

Capítulos 10 e 14: SMITH, J. M.; VAN

NESS, H. C.; ABBOTT, M. M.
Introdução à termodinâmica da
engenharia química. Rio de Janeiro:
LTC, 2007.
 LT
OU
RA
DE
I
, LE
x1
P-

Desvios negativos da
linearidade P-x1: fortes
atrações intermoleculares
na fase líquida entre pares
de moléculas diferentes
AZEÓTROPO:
• x1 = y 1
• As curvas dos pontos de
bolha e orvalho são
tangentes a mesma linha
horizontal
• A composição das fases não
muda devido a evaporação
Desvios positivos da linearidade P-x1: fortes atrações
intermoleculares na fase líquida entre pares de moléculas iguais
Azeótropo de
máximo ponto
de ebulição

Azeótropo de
mínimo ponto
de ebulição
 𝑦𝑖  

𝑥𝑖
7 VOLATILIDADE RELATIVA𝛼 𝑖𝑗 = 𝑦
𝑗
𝑥 𝑗

- Como verificar se a mistura forma azeótropo?

𝛼 𝑖𝑗 ∨¿ 𝑥 =0 <1<𝛼 𝑖𝑗 ∨¿ 𝑥 =1 ¿ ¿ ou
 
𝑖 𝑖
𝛼 𝑖𝑗 ∨¿ 𝑥 =1 <1<𝛼 𝑖𝑗 ∨¿ 𝑥 =0 ¿ ¿
 
𝑖 𝑖

- Como calcular a composição azeotrópica em T dado?

NO PONTO AZEOTRÓPICO, ij=1,0

Com lei de Raoult  
=1
modificada,
For the system methanol (1)/methyl acetate (2), the following equations provide a reasonable
correlation for the activity coefficients:

The Antoine equations provide vapor pressures:

Calculate
(a): P and {yi} for T = 318.15 K and x1 = 0.25
(b): P and {xi} for T = 318.15 K and y1 = 0.60
(c): T and {yi} for P = 101.33 kPa and x1 = 0.85
(d): T and {xi} for P = 101.33 kPa and y1 = 0.40
(e): the azeotropic pressure and the azeotropic composition for T = 318.15 K
(a) for T = 318.15, and x1 = 0.25
(b): for T = 318.15 K and y1 = 0.60

A iterative process is applied, with

Converges at:
(c): for P = 101.33 kPa and x1 = 0.85

A iterative process is applied, with

Converges at:
(d): for P = 101.33 kPa and y1 = 0.40

A iterative process is applied, with

Converges at:
(e): the azeotropic pressure and the azeotropic composition for T = 318.15 K

Define the relative volatility:

Azeotrope

Since α12 is a continuous function of x1: from 2.052 to 0.224, α12 = 1 at some point
There exists the azeotrope!
COMO CALCULAR A
COMPOSIÇÃO E A
TEMPERATURA NO PONTO
AZEOTRÓPICO
Taz=?

T2sat

T1sat
x1=y1=?
• Há azeótropo? P (dado)

     
-- Em x1=0, T=T2sat
-- Em x1=1, T=T1sat
 1=1  Calcula 1= 1 ∞ (valor máximo de 1)
 Calcula 2= 2 ∞ (valor máximo de 2)  2=1
 P1sat=P  Calcula P1sat em T=T2sat
 Calcula P2sat em T=T1sat  P2sat=P
 Calcula =  Calcula =

• Há azeótropo se:
𝛼 𝑖𝑗 ∨¿ 𝑥𝑖=0 <1<𝛼 𝑖𝑗 ∨¿ 𝑥𝑖=1 ¿ ¿ ou
 
𝛼 𝑖𝑗 ∨¿ 𝑥𝑖=1 <1<𝛼 𝑖𝑗 ∨¿ 𝑥 𝑖=0 ¿ ¿
 
 P (dado)
Taz=? x1az=y1az=?
  
 Primeira estimativa para T=0,5*T1sat+0,5T*2sat

 1- Calcula P1sat e P2sat

 2- Resolve a equação não linear =1=f(x1) para determinar x1

 3- Calcula 1 e 2 em x1

 4- Calcula P1sat a partir da Lei de Raoult modificada P1sat= P/(x1 1 )

 5- Calcula novo valor de T com Antoine em P1sat

 6- Volta em (1) até que T<tolerância

Exemplo
 
Considere os seguintes dados para a mistura 1,4 dioxano (1) e água (2):

- Equação de Margules com a parâmetro A= 5,0 kJ/mol

- Equação de Antoine

  (1) (2)
A 15,0967 16,3872
B 3579,78 3885,70
C 240,337 230,17
     

• Verifique se a mistura 1,4 dioxano (1) e água (2) forma azeótropo a 101,33 kPa. Em caso
afirmativo, qual é a temperatura e a composição no ponto azeotrópico.
Link Vídeo Resolução

 https://web.microsoftstream.com/video/3
7199498-abac-4a85-8a36-2dab6fe16015