1.

QUEM FOI GIBBS

Josiah Willard Gibbs (1839 – 1903) foi um cientista norte americano que fez
grandes contribuições para as áreas da matemática, química e física, transformando
a termodinâmica em uma área da ciência de ampla utilidade.
Gibbs nasceu em 11 de fevereiro de 1839 em New Haven, Connecticut.
Estudou na universidade de Yale, onde se doutorou, foi tutor, e lecionou de 1871 até
o fim de sua vida. Com seus estudos, foi reconhecido internacionalmente, sendo
elogiado como "a maior mente na história americana" por Albert Einstein, que
também se baseou nos trabalhos de Gibbs na Mecânica Estatística para fazer suas
descobertas mais tarde. O físico matemático também é conhecido como o pai da
análise vetorial, e é um grande responsável pelo largo uso de vetores na Física.
Contudo foi na termodinâmica em que Gibbs deu sua maior contribuição,
introduzindo o conceito de energia livre, que hoje leva o nome de energia livre de
Gibbs em sua homenagem.

2. O QUE É A ENERGIA LIVRE DE GIBBS

A Energia Livre de Gibbs é uma grandeza termodinâmica que quantifica a

energia disponível para a realização de um trabalho. Sob temperatura e pressão
constantes, sua equação é definida como a diferença entre a entalpia e a
temperatura absoluta vezes a entropia:
G=H −T . S

Onde G é dado em Joules, H é a entalpia (J), S é a entropia (J.K-1) e T é a

temperatura (K).
Por ser definida em termos de funções de estado somente, a energia livre
também é uma função de estado.
No entanto, sua variação é mais interessante para a química que seu valor
absoluto. Então, para uma reação isotérmica e isobárica, tem-se a equação:
∆ G=∆ H−T . ∆ S
Como consequência da equação da variação da energia livre, temos que um
processo é espontâneo se ∆ G<0 e não-espontâneo se ∆ G>0. Caso ∆ G=0, então o
sistema está em equilíbrio.
Uso na termodinâmica

Com a equação da energia livre é possível estimar a temperatura mínima

para que uma reação endotérmica ocorra espontaneamente. Se a reação esta em
equilíbrio então ∆ G=0 e também T . ∆ S=∆ H. Portanto a energia livre muda de sinal
em:
∆H
T=
∆S

A variação da energia livre num sistema também prediz a quantidade de

trabalho não expansivo este pode realizar isotérmica e isobaricamente. Seguindo a
fórmula:
∆ G=ω

Energia Livre de Gibbs na Bioquímica

O cálculo da energia livre é amplamente utilizado na bioquímica para

determinar a espontaneidade das reações químicas biológicas. Nos organismos,
processos espontâneos (∆ G<0), com capacidade de liberar grande quantidade de
sua energia livre, “empurram” outros processos na direção não-espontânea,
possibilitando que estes ocorram contra o equilíbrio. Um exemplo de um processo
orgânico que utiliza a energia livre para um trabalho não expansivo é a contração
muscular.

Energia Livre de Gibbs na Eletroquímica

Por meio da energia livre estudada por Gibbs, e sua relação com o trabalho
não expansivo, o químico físico alemão Nernst desenvolveu a seguinte equação
para relacionar essa grandeza com a diferencia de potencial:
∆ G=n . F . E
Onde E é a diferença de potencial, n é o numero elétrons e F é a constante
de Faraday. Dessa forma, uma bateria descarregada é sinal de que a reação na
célula atingiu o equilíbrio, e a diferença de potencial entra seus eletrodos é zero.
Referências:
 AMERICAN PHYSICS SOCIETY. J. Willard Gibbs. Disponível em:
http://www.aps.org/programs/outreach/history/historicsites/gibbs.cfm. Acesso em 10
de Maio de 2016.

ATKINS, P.W.; JONES, Loretta. Princípios de química: questionando a vida

moderna e o meio ambiente. 3.ed. Porto Alegre: Bookman, 2006. 965 p.