TERMOQUÍMICA

Você sabe como o homem descobriu o fogo e o incluiu na

sua vida?

Certamente, as chamas são a maior conquista humana durante a

pré-história, responsáveis por grandes avanços. Além disso, sua
descoberta levou os homens a extrair energia da natureza e
moldá-la de acordo com suas necessidades.

No começo, elas eram sinônimo de proteção, pois afastavam os

animais selvagens e ajudavam nos dias frios. Depois, começaram
a ser usadas na caça, em tochas, para assustar a presa e
capturá-la mais facilmente.

O fogo também foi utilizado para cozinhar alimentos, deixando-os

mais saborosos e saudáveis ao eliminar muitas das bactérias.
Inclusive, também aumentou a variedade de alimentos que
podiam ser consumidos.
Por um lado, na Antiguidade, a brasa formaria a matéria. Por
outro, na Idade Média os alquimistas acreditariam que ela era
capaz de alterar as propriedades químicas das substâncias. Ele
transformaria materiais sem valor em ouro, por exemplo.

Mas qual a relação de tudo isso com o tema de estudo?

TERMOQUÍMICA nos remete a calor (do fogo) ou energia

térmica.

É o estudo dos processos que envolvem trocas de calor. Alguns

processos absorvem, outros porém, liberam calor.
ENTALPIA é a energia térmica envolvida em uma reação ou
processo químico.

Não se conhece nenhuma

maneira de determinar o
conteúdo de energia
(entalpia=H) de uma
substância. Na prática, o que
conseguimos medir é a
variação da entalpia (ΔH) de
um processo, utilizando
calorímetros.
Essa variação corresponde à
quantidade de energia liberada
ou absorvida durante o
processo, realizado a pressão
constante.
O cálculo da variação da entalpia é dado pela expressão
genérica:
EXERCÍCIOS: MÓDULO 6

Páginas 16 e 17 – 4, 5 e 7
ΔH EM REAÇÕES EXOTÉRMICAS

Nas reações exotérmicas, como ocorre liberação de calor, a

entalpia dos produtos (HP) é menor do que a entalpia dos
reagentes (HR).

Genericamente, temos:
Pelas equações ou pelo gráfico, devemos entender que na síntese
de 2 mol de NH3 ocorre a liberação de 92,2 kJ.
ΔH EM REAÇÕES ENDOTÉRMICAS

Nas reações endotérmicas, como ocorre absorção de calor, a

entalpia dos produtos (HP) é maior do que a entalpia dos reagentes
(HR).
Genericamente, temos:
Pelas equações ou pelo gráfico, devemos entender que na
decomposição de 2 mol de NH3 ocorre a absorção de 92,2 kJ.
ΔH NAS MUDANÇAS DE ESTADO FÍSICO
EQUAÇÃO TERMOQUÍMICA

A entalpia de um elemento ou de uma substância varia de acordo

com o estado físico, a pressão, a temperatura e a variedade
alotrópica do elemento. Logo, numa equação termoquímica,
devemos indicar:
FATORES QUE INFLUENCIAM NO ΔH DAS REAÇÕES

Quantidade de matéria

Por ser uma propriedade extensiva, a variação de entalpia é

diretamente proporcional aos coeficientes estequiométricos das
substâncias envolvidas na reação.
Estado físico

A variação de entalpia para uma reação também depende do

estado físico do(s) reagente(s) e do(s) produto(s). Observe as
equações termoquímicas que representam a formação da água
nos seus diferentes estados da matéria.
Variedades alotrópicas

A mudança no estado alotrópico – alotropia – de um dos

participantes de uma reação química também é um fator que
altera a variação de entalpia (∆H) do sistema.
EXERCÍCIOS - Módulo 6

Páginas 16 e 17: 3,6

Páginas 23 e 24: 16, 17, 18, 20, 25

 Casos especiais de entalpia
ENTALPIA PADRÃO

Como já vimos, devido à impossibilidade de determinarmos

diretamente a entalpia das substâncias, trabalhamos com a
variação de entalpia (ΔH). Porém, a variação de entalpia de uma
reação depende da temperatura, da pressão, do estado físico, do
número de mol e da variedade alotrópica das substâncias
envolvidas. Por esse motivo foi criado um referencial para fazermos
comparações: a entalpia padrão. Dessa maneira, as entalpias
serão sempre avaliadas em relação a uma mesma condição
(condição padrão ou estado padrão).
Entalpia de formação

Agora, vamos representar as equações termoquímicas que

caracterizam a formação de algumas substâncias bastante comuns,
indicando os valores dos ΔH determinados experimentalmente:

• Água líquida — H2O(l)

Como já sabemos que tanto o Cgraf como o O2(g) apresentam no
estado padrão H0 = 0, podemos representar a reação de acordo
com o gráfico.
Entalpia padrão de formação de algumas substâncias a 25 ºC
e 1 atm
Entalpia de combustão

São classificadas como reações de combustão aquelas em que

uma substância, denominada combustível, reage com o gás
oxigênio (O2), denominado comburente. Por serem sempre
exotérmicas, as reações de combustão apresentam ΔH < 0.
Variação de entalpia (ΔH) de neutralização

A neutralização é a reação que ocorre entre o íon H+, proveniente

de um ácido, e o íon OH–, proveniente de uma base, formando
H2O.

Nas reações de neutralização, sempre ocorrerá liberação de calor

(ΔHneut< 0); porém, o valor do ΔHneut só é constante e igual a –57,5 kJ/mol
de H2O na reação entre ácidos e bases fortes.
Energia de ligação

Em todas as reações químicas ocorre quebra das ligações

existentes nos reagentes e formação de novas ligações nos
produtos. O estudo da variação de energia envolvida nesses
processos nos permite determinar a variação de entalpia das
reações.

Para que ocorra a quebra de ligação dos reagentes, é necessário

fornecer energia; logo, estamos diante de um processo
endotérmico.
À medida que as ligações entre os produtos se formam, temos
liberação de energia, ou seja, um processo exotérmico.
A tabela a seguir traz os valores médios de algumas energias
de ligação em kJ/mol.
EXERCÍCIOS Módulo 6

Página 29: 1

Página 31: 2, 3

Página 37: 5, 6, 7
 LEI DE HESS
Para irmos do acampamento A
ao acampamento B, a distância
a ser percorrida depende do
caminho escolhido, mas a
diferença de altitude depende,
exclusivamente, das altitudes
dos dois acampamentos, ou
seja, dos estados inicial e final.
Da mesma maneira, a variação
de entalpia (ΔH) numa dada
reação só depende dos estados
inicial e final e independe dos
estados intermediários.
A entalpia de muitas reações químicas não pode ser determinada
experimentalmente em laboratórios. Não é possível, por exemplo,
determinar a entalpia de formação do álcool comum (etanol ou
álcool etílico — C2H6O), pois não conseguimos sintetizá-lo a partir
da combinação entre carbono, hidrogênio e oxigênio.
Assim, a entalpia desse tipo de reação pode ser calculada a partir
da entalpia de outras reações, utilizando-se uma lei estabelecida
pelo químico suíço G. H. Hess, em 1840.
Outro exemplo simples da aplicação da lei de Hess consiste na
passagem de 1 mol de H2O(l) para o estado gasoso nas
condições do estado padrão. Isso pode ser feito em uma única
etapa:

Poderíamos também obter H2O(g) em duas etapas:

A lei de Hess permite concluir que o valor do ΔH do processo
direto é a soma de todos os ΔH intermediários.

ΔH = ΔH1 + ΔH2 + .....................

Observações:

1. Quando uma equação termoquímica é multiplicada por

um determinado valor, seu ΔH também será
multiplicado pelo mesmo valor.

2. Quando uma equação termoquímica for invertida, o sinal

de seu ΔH também será invertido.
EXERCÍCIOS – MÓDULO 6

XEROX
Usberco, J,. Salvador, E.; Química – volume único – 5ª ed.
reform. – São Paulo: Saraiva, 2002