O 3 PRINCPIO DA TERMODINMICA

Entropias absolutas
Ao contrrio da energia interna ou da entalpia, em relao s quais
somente possvel determinar variaes, mas nunca valores absolutos, com a
entropia possvel definir e calcular o valor das entropias absolutas. Duas
consideraes permitem fazer esse clculo: a terceira lei da termodinmica e o
clculo das variaes de entropia que acompanham o aquecimento de uma
substncia, que foi visto anteriormente.
De acordo com o terceiro princpio da termodinmica, cada substncia
possui uma entropia finita e positiva, que se anula na temperatura do zero
absoluto, sempre que a substncia, rigorosamente pura, assumir a estrutura de
um cristal perfeito. Como um cristal perfeito rigorosamente ordenado, a sua
entropia (desordem) deve ser zero. Este estado de entropia zero pode ser
tomado, ento, como ponto de referncia e a entropia em outros estados pode
ser calculada como a variao de entropia necessria para transformar o
sistema desde este estado de referncia at o estado a ser estudado.
A entropia absoluta de uma substncia a uma dada temperatura,
portanto, a soma da sua entropia absoluta temperatura de K ( que zero)
com a variao de entropia associada ao processo de aquecimento de K
temperatura em questo. Esta variao composta das parcelas de entropia
ligada ao calor sensvel somada s parcelas de entropia ligada ao calor latente.

ENERGIA LIVRE
Definies
A determinao e o uso de G como critrio de espontaneidade pouco
prtica. A introduo de duas novas grandezas permite expressar o critrio de
espontaneidade oriundo do segundo princpio em funo de propriedades
termodinmicas do sistema, de forma bastante simples. Estas duas novas
grandezas, que desempenham um papel essencial, sobretudo na relao entre

temodinmica e o equilbrio qumico, so a energia livre de Helmholtz (F) e a

energia livre de Gibbs (G), definidas por:
F= U TS
G= H TS
A energia livre de Helmholtz tem maior aplicao em processos a
volume e temperaturas constantes, ao passo que a energia livre de Gibbs
mais aplicvel a processos a presso e temperatura constantes. Ambas so
propriedades extensivas e representam

funes de estado, isto , sua

variao, em um determinado processo, depende apenas dos estado inicial e

final do sistema, mas no da natureza da transformao. Em processos a
temperatura constante, as variaes dessas funes so relacionadas s
variaes de entropia, entalpia e energia interna:
F= U - TS
G = H - TS

Critrios de espontaneidade e equilbrio

A espontaneidade de uma reao pode ser medida por meio
da equao de Gibbs-Helmholtz, dada abaixo:
G = H T. S

G = variao da energia livre;

H = variao da entalpia;
T = temperatura em Kelvin (sempre positiva);
S = variao da entropia.

H (variao da entalpia): Entalpia (H) o contedo de energia de uma

substncia. Consegue-se medir a variao da entalpia (H) de um processo,

utilizando-se calormetros. Essa variao a quantidade de energia que foi

liberada ou absorvida no processo.

(variao

da

entropia): A

entropia

(S)

grandeza

termodinmica que mede o grau de desordem de um sistema.

G (Energia livre): A energia livre ou energia livre de Gibbs a

energia til do sistema que usada para realizar trabalho.
Um sistema possui uma energia global, mas apenas uma frao dessa energia
ser usada para realizar trabalho, essa a chamada energia livre de Gibbs,
simbolizada por G.
O estado de equilbrio de um sistema pode ser estudado atravs da
funo entropia em condies adiabticas ou atravs dos potenciais
termodinmicos. O potencial termodinmico de um sistema determina a
possibilidade deste sistema sofrer transformao; o potencial termodinmico
revela se uma transformao irreversvel, reversvel ou em condio de
equilbrio.
Um potencial termodinmico de interesse a variao de energia livre
de Gibbs (G) que pode ser utilizado para transformaes que ocorrem a
presso e temperatura constantes.
Quando uma transformao apresenta G < 0 e o processo utilizado
isobrico e isotrmico, trata-se de um processo irreversvel e espontneo.
G > 0 significa que a transformao no sentido inverso a transformao
reversvel e G = 0, significa que os estados inicial e final, esto em equilbrio.
Numa transformao espontnea, o sistema procura atingir a menor
entalpia e a maior entropia. Tais sistemas de maior entropia requerem menos
energia que sistemas ordenados.
Quando um processo exotrmico, ele libera calor para a vizinhana,
aumentando a entropia da vizinhana, ento quando endotrmico, ele retira
calor da vizinhana, diminuindo a entropia da vizinhana.

REFERNCIAS
NETZ, Paulo A.; ORTEGA, George G.. Fundamentos de Fsico-Qumica: Uma
abordagem conceitual para as cincias farmacuticas. Porto Alegre: Artmed, 2008.
296 p.
ATKINS, Peter; PAULA, Julio de. Fsico-Qumica. 9. ed. Rio de Janeiro: Ltc, 2012. 1v.

UNIVERSIDADE ESTADUAL DE PONTA GROSSA

SETOR DE CINCIAS BIOLGICAS E DA SADE
CURSO DE FARMCIA

TERCEIRA LEI DA TERMODINMICA

PONTA GROSSA
2015
MILLENA LUIZA PALHANO
RAPHAEL VIEIRA LOPES

TERCEIRA LEI DA TERMODINMICA

Trabalho apresentado pelos
alunos supracitados, do
curso de Farmcia, como
atividade
avaliativa
complementar

nota
semestral da disciplina de
Fsico-Qumica.
Prof Ivelise Dimbarre Lao
Guimares.

PONTA GROSSA
2015