QUÍMICA GERAL

Termodinâmica: 2a e 3a Leis

Prof. Dr. Anselmo E. de Oliveira

Instituto de Química, UFG

anselmo.quimica.ufg.br
anselmo.disciplinas@gmail.com

14 de Setembro de 2018

Agronomia

QUÍMICA GERAL Termodinâmica: 2a e 3a Leis

Entropia
1 Entropia
I Mudança espontânea

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Entropia

I Entropia e desordem
– A energia e a matéria tendem a ficar mais desordenadas
– Entropia baixa significa pouca desordem
– A entropia de um sistema isolado aumento no decorrer de
qualquer mudança espontânea.
– Segunda lei da termodinâmica
qrev
∆S = (1)
T

Exemplo
Qual a variação de entropia de um bloco de gelo quando
50 J de energia, na forma de calor, são removidos
reversivelmente, em uma geladeira a 0 o C?

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Entropia

Exemplo
Qual a variação de entropia de um bloco de gelo quando
50 J de energia, na forma de calor, são removidos
reversivelmente, em uma geladeira a 0 o C?
qrev
∆S =
T
−50 J
∆S = = −0, 18 J/K
273, 15 K

– Entropia é uma função de estado

– Terceira lei da termodinâmica
* Para um cristal perfeito, S → 0 quando T → 0

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Entropia
2 Equilíbrio
I Um sistema em equilíbrio não tende a mudar.
I Equilíbrio dinâmico: velocidade dos processos direto e inverso
é a mesma
– Equilíbrio térmico: há fluxo de energia na forma de calor, mas
não há uma transferência liquida

– Equilíbrio mecânico: um gás não contrai nem expande

I Equilíbrio químico: substâncias em uma reação não tendem a
formar mais produtos nem reagentes

∆Stot = 0 (2)
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Energia Livre de Gibbs

I Pela 2a lei, para verificar de uma reação é espontânea: ∆S

Isso implica calcular três quantidades: ∆Ssist , ∆Sviz e
∆Stot = ∆Ssist + ∆Sviz
I Uma única propriedade: energia livre de Gibbs

∆G = ∆H − T ∆S em temperatura constante (3)

Tabela. Fatores que favorecem a espontaneidade

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Energia Livre de Gibbs
Dividindo a eq. (3) por T

∆G ∆H
= − ∆S (4)
T T
Sabendo que
∆Stot = ∆S + ∆Sviz (5)
que
qrev
∆Sviz = (6)
T
e que em um processo à pressão constante qrev = ∆H
temos que
∆H
∆Stot = ∆S − (7)
T
Das eqs. (3) e (7):

∆G = −T ∆Stot em temperatura e pressão constantes (8)

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Energia Livre de Gibbs

∆G = −T ∆Stot em temperatura e pressão constantes

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Energia Livre de Gibbs

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Energia Livre de Gibbs

Problema
Calcule a variação de energia livre de Gibbs molar do
processo

H2 O(l) → H2 O(g)

em 1 atm e (a) 350 o C, (b) 370 o C. Indique, em cada caso,

se a vaporização é espontânea, ou não.

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Energia Livre de Gibbs

Problema
Calcule a variação de energia livre de Gibbs molar do
processo

H2 O(l) → H2 O(g)

em 1 atm e (a) 350 o C, (b) 370 o C. Indique, em cada caso,

se a vaporização é espontânea, ou não.
Dados:
∆Hvap [H2 O, l] = 40, 7 kJ mol−1
∆Svap [H2 O, l] = 109, 1 J K−1 mol−1

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Energia Livre de Gibbs

Problema
Calcule a variação de energia livre de Gibbs molar do
processo

H2 O(l) → H2 O(g)

em 1 atm e (a) 95 o C, (b) 105 o C. Indique, em cada caso, se

a vaporização é espontânea, ou não.
∆G = ∆H − T ∆S
∆Gm = ∆Hm − T ∆Sm
(a)
∆Gm = 40, 7 × 103 J/mol − (273, 15 + 95) K × 109, 1 J/K
∆Gm = 40, 7 × 103 J/mol − 40.165, 2 J/mol
∆Gm = 0, 5 kJ mol−1
Como ∆Gm > 0 a vaporização não é espontânea.

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Energia Livre de Gibbs

Problema
Calcule a variação de energia livre de Gibbs molar do
processo

H2 O(l) → H2 O(g)

em 1 atm e (a) 95 o C, (b) 105 o C. Indique, em cada caso, se

a vaporização é espontânea, ou não.
(b)
∆Gm = 40, 7 × 103 J/mol − (273, 15 + 105) K × 109, 1 J/K
∆Gm = 40, 7 × 103 J/mol − 41.256, 2 J/mol
∆Gm = −0, 6 kJ mol−1
Como ∆Gm < 0 a vaporização é espontânea.

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Energia Livre de Gibbs

1 Energia livre de Gibbs da reação

X X
∆G = n∆Gm (produtos) − n∆Gm (reagentes) (9)

2 Energia livre de Gibbs padrão da reação

X X
∆G = n∆Gom (produtos) − n∆Gom (reagentes) (10)

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Energia Livre de Gibbs

3 Efeito da temperatura

∆Go = ∆H o − T ∆S o

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Energia Livre de Gibbs

∆Go = ∆H o − T ∆S o

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Energia Livre de Gibbs

∆Go = ∆H o − T ∆S o

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Energia Livre de Gibbs

∆Go = ∆H o − T ∆S o

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Energia Livre de Gibbs

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Energia Livre de Gibbs

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