TERMODINÂMICA – Parte 2

Entropia
Energia Livre

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Quais fatores são determinantes para que uma
transformação química ou física ocorra
espontaneamente?
Processo espontâneo é aquele que ocorre sem a
necessidade interferência externa.
Ocorre apenas em uma direção, o evento em
direção contrária é chamado de não espontâneo.

1ª lei da termodinâmica: Conservação de energia

∆E = q + w

Apenas avaliando a energia do sistema não é

possível ‘prever” se a reação tende acontecer, pois
diminuir a energia do sistema aumenta a da
vizinhança e vice-versa.
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 Processos reversíveis e irreversíveis
Processo reversível é aquele no qual é possível restaurar o sistema a sua condição inicial
sem trocas com a vizinhança

Processo irreversível é aquele que quando retorna ao seu estado original causa alguma
mudança na vizinhança

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Quais fatores são determinantes para que uma
transformação química ou física ocorra
espontaneamente?

ENTROPIA

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 Processo espontâneo

Irreversível

ENTROPIA

Aleatoriedade do sistema 5
A ENTROPIA (S)  função de estado

Entropia (S): descrita como a medida de

espalhamento ou da dispersão da
energia de um sistema entre as várias
maneiras que o sistema pode utilizar
para conter energia.

• Temperatura constante

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Entropia em mudança de fase (Temperatura constante)

• Considere a fusão do gelo:

• Ocorre em temperatura constante

• Variação infinitesimal de temperatura acima de 0 ºC
• Retirada de calor de forma lenta  processo reversível

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2a lei da termodinâmica: a entropia do universo aumenta em um
processo espontâneo e mantém-se invariável em um processo em
equilíbrio.

Processo espontâneo: Suniv = Ssis + Sviz > 0

Processo de equilíbrio: Suniv = Ssis + Sviz = 0

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 O Sistema como um todo

Stotal = Ssistema + Svizinhança

Depende do
calor liberado
ou retirado da
vizinhança
∆𝐻
∆𝑆𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙 = ∆𝑆𝑠𝑖𝑠𝑡 −
𝑇

Se a 2a lei da termodinâmica diz: em qualquer processo espontâneo, existe sempre

um aumento na entropia do universo , então Stotal > 0 para o processo ser
espontâneo

∆𝐻
∆𝑆𝑠𝑖𝑠𝑡 − = ∆𝑆𝑡𝑜𝑡𝑎𝑙
𝑇

𝒔𝒊𝒔𝒕
9
 0 ºC = 0 K
Processo espontâneo: Suniv = Ssis + Sviz > 0
37 ºC = 310 K

Processo de equilíbrio: Suniv = Ssis + Sviz = 0 0 ºC = 273 K

37 ºC = 273 K

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 Entalpia de uma reação (H0r):

É a diferença entre as entalpias molares dos produtos e dos reagentes, levando-

se em conta os coeficientes estequiométricos.

0 0 0
𝑟 𝑓 𝑓

Calcule a Entalpia Padrão da reação:

N2(g) + 3 H2(g)  2 NH3(g)

H0r= {2.(-46,11)} – {1.(0) + 3.(0)}

H0r = -92,22 kJ

A entalpia de formação das espécies químicas elementares

como H2, N2, O2, entre outras é definida como zero. 11
 Entropia de uma reação (S0r):

É a diferença entre as entropias molares dos produtos e dos reagentes,

levando-se em conta os coeficientes estequiométricos.

0 0 0
𝑟 𝑚 𝑚

Calcule a Entropia Padrão da reação:

N2(g) + 3 H2(g)  2 NH3(g)

S0r = {2.(192,4)} – {1.(191,6) + 3.(130,7)}

S0r = -198,9 J.K-1

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Figuras e Tabelas reitradas de: Peter Atkins and Loretta Jones, Chemical Principles:The Quest for Insight, 3th Ed, 2004, W. H. Freeman & Company.
Determinação da entropia global

2a lei da termodinâmica: a
entropia do universo aumenta
em um processo espontâneo
e mantém-se invariável em
um processo em equilíbrio.

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Estado  visão macroscópica do sistema (ex. pressão de um gás)
Microestado  visão do arranjo microscópico dos átomos e
moléculas que correspondem aquele estado.

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 Predizer o sinal de ∆S para as reações abaixo
considerando que ocorram em temperatura constante

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Em cada par, diga qual sistema tem maior entropia e
explique sua resposta

A- 1 mol de NACl(s) ou 1 mol de HCl(g) (25°C)

B- 2 mols de HCl(g) ou 1 mol de HCl(g) (25°C)
C- 1 mol de HCl(g) ou 1 mol de Ar(g) (298K)

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2a lei da termodinâmica: em qualquer processo espontâneo, existe sempre um
aumento na entropia do universo (Stotal).

Energia Livre
(G)

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A reação de formação da amônia a partir de N2 e H2 é espontânea a 25 oC (298 K)?

N2(g) + 3 H2(g)  2 NH3(g)

G = H – T.S

G = {-92,38 (kJ)} – {298 (K).(-198,3.10-3 kJ.K-1)}

G = - 33,3 kJ (espontânea!)

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Questão a ser respondida

1) Quais fatores são determinantes para que uma transformação

química ocorra espontaneamente?

Lembre-se: a espontaneidade de uma reação NÃO informa qual velocidade que

se dá a reação!

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Figuras e Tabelas reitradas de: Peter Atkins and Loretta Jones, Chemical Principles:The Quest for Insight, 3th Ed, 2004, W. H. Freeman & Company.
Energia livre de processos químicos
 Considere os sais simples NaCl(s) e AgCl(s)

a) Calcule o valor de ∆°G a 298K para cada reação.

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