Universidade Federal Rural do Semi-Árido

Departamento de Ciências Ambientais e Tecnológicas

Termodinâmica Aplicada

2ª Lei da Termodinâmica
Prof. Victor Wagner Freire de Azevedo

victorwfreire@ufersa.edu.br

1
 2ª Lei da Termodinâmica
• Introdução: Processo espontâneo

2
 2ª Lei da Termodinâmica
• Introdução: Processo espontâneo

3
 2ª Lei da Termodinâmica
• Introdução: Processo espontâneo
– Nos casos ilustrados, a situação inicial do sistema
pode ser restaurada, mas não por um processo
espontâneo;
– Dispositivos auxiliares são necessários para que o
estado inicial seja atingido:
• O bloco poderia ser aquecido novamente;
• A massa poderia ser levantada ao estado inicial.

4
 2ª Lei da Termodinâmica
• Introdução: Processo espontâneo
– Para casos simples de termodinâmica, por
intuição, deduzimos quais processos espontâneos
estão ocorrendo e em quais direções;
– Em casos mais complexos, onde não há muito
conhecimento sobre o comportamento do
sistema, é utilizada a 2ª Lei da Termodinâmica
como referência.

5
 2ª Lei da Termodinâmica
• Introdução: Desenvolvendo trabalho
– Voltando ao primeiro caso apresentado:
Calor está sendo desperdiçado.

Qual a máxima quantidade de energia convertida em

trabalho em um sistema?
6
 2ª Lei da Termodinâmica
• Introdução: Máquina a vapor
– A primeira máquina a vapor foi inventada por
Papin (1691),que utilizou vapor para impulsionar
um mecanismo de êmbolo com cilindro;

7
 2ª Lei da Termodinâmica
• Introdução: Máquina a vapor
– A primeira aplicação industrial foi feita Thomas Newcomen
(1712), utilizando a máquina para retirar água de poços de
minas de carvão;

8
 2ª Lei da Termodinâmica
• Revisão: Motores e Refrigeradores

9
 2ª Lei da Termodinâmica
• Enunciados da 2ª Lei: Clausius
– “É impossível construir um dispositivo que opere,
segundo um ciclo, e que não produza outros
efeitos, além da transferência de calor de um
corpo frio para um corpo quente”.
qH

QH

QL

qL 10
 2ª Lei da Termodinâmica
• Enunciados da 2ª Lei: Kelvin-Planck
– “É impossível construir um dispositivo que opere
num ciclo termodinâmico e não produza outros
efeitos além do levantamento de um peso e troca
de calor com um único reservatório térmico”.
qH

QH

11
W
 2ª Lei da Termodinâmica
• Enunciados da 2ª Lei: Kelvin-Planck
– Escrevendo de forma analítica o enunciado. Considerando
um sistema descrevendo um ciclo, de acordo com o
balanço de energia temos:
 Qciclo   Wciclo
– De acordo com o enunciado, enquanto descrevendo um
ciclo trocando calor com um único reservatório, o sistema
não poderá realizar somente trabalho sobre a vizinhança.
Dessa forma, o trabalho não pode ser positivo. Assim,
podemos escrever de forma analítica esse enunciado
como:
 Wciclo  0 Considerando um único
reservatório 12
 2ª Lei da Termodinâmica
• Equivalência dos enunciados:
Quando se nega o enunciado de Clausius...

qH
QL  QH  Q 'L  W
QH QH

W
...nega-se o
QL QL' enunciado de Planck
qL
13
 2ª Lei da Termodinâmica
• Equivalência dos enunciados:

qH Se isso fosse possível, seria

também possível utilizar a
QH QH
energia dos oceanos para
acionar os navios
W
QL QL'

qL
14
 2ª Lei da Termodinâmica
• Equivalência dos enunciados:
Quando se nega o enunciado de Planck...
qH

QH
QL+W
QH  W

W
...nega-se o
QL
enunciado de Clausius
qL

15
 2ª Lei da Termodinâmica
• Processo Reversível:
– O processo é considerado como reversível quando o seu
estado inicial pode ser restaurado depois que o processo
ocorreu;

16
 2ª Lei da Termodinâmica
• Processo Reversível:

Outro exemplo de um processo reversível

é um pêndulo. Se considerarmos que o
pêndulo está no vácuo, ou seja, os efeitos
do atrito são reduzidos, temos que os
estados, tanto do pêndulo como da
vizinhança, serão completamente
restaurados ao fim de cada oscilação.

17
 2ª Lei da Termodinâmica
• O processo reversível é um processo ideal.
Todos os processos que ocorrem na prática
estão sujeitos a perdas:
– Por atrito;
– Transferência de calor a partir de diferença de
temperatura;
– Expansão não-resistida de gás ou líquido.
• Essas perdas caracterizam os processos
irreversíveis;

18
 2ª Lei da Termodinâmica
• Processo Irreversível:
– Se o estado inicial de um sistema não pode ser
restaurado após um determinado processo,
dizemos que o processo é irreversível;
– Durante um processo, irreversibilidades podem
ser encontradas tanto no sistema em si
(irreversibilidades internas), como na vizinhança
(irreversibilidades externas).
– O comportamento dependerá da escolha do
volume de controle para análise;
19
 2ª Lei da Termodinâmica
• Processo Irreversível:
– Voltando ao exemplo do cilindro com gás:
O estado da vizinhança foi
alterado – processo
irreversível

20
 2ª Lei da Termodinâmica
• Processo Irreversível:
Considerando que o bloco (de
massa m) desliza sem que ocorra
transferência de calor. O balanço
de energia aplicado ao bloco fica
como:

U final  U inicial   mg  z final  zinicial  

  KE final  KEinicial   Q  W

21
 2ª Lei da Termodinâmica
• Processo Irreversível:
Para provar que o processo é
irreversível, vamos supor uma
situação ideal.

Processo 1. Admitindo que o

processo inverso pode ocorrer
espontaneamente, ou seja, o
bloco voltar ao topo do plano
inclinado sem mudar o estado
da vizinhança.

22
 2ª Lei da Termodinâmica
• Processo Irreversível:
Processo 2. Usando uma polia,
a energia potencial do bloco é
diminuída (voltando para a
posição Z-inicial. Em outras
palavras, a queda da energia
potencial realiza o trabalho
para movimentar uma outra
massa (na outra extremidade
do cabo) na vizinhança.

W  mg  zinicial  z final 

23
 2ª Lei da Termodinâmica
• Processo Irreversível:

Processo 3. A energia interna

do sistema pode ser
aumentada colocando-o em
contato com um reservatório
térmico.

O calor necessário para isso é:

Q  U final  U inicial

Ou:
Q  mg  zinicial  z final 
24
 2ª Lei da Termodinâmica
• Processo Irreversível:
– O processo anterior transferiu energia de um único
reservatório sob a forma de calor e produziu uma
quantidade equivalente de trabalho, sem outros efeitos.
– Isso é impossível de acontecer de acordo com o enunciado
de Kelvin-Planck para a 2ª Lei.
– Os processos 2 e 3 são possíveis de ocorrer fisicamente. O
que nos leva a concluir que o processo 1 é o processo
impossível. Como ele é o inverso do processo de
deslizamento, podemos concluir que o processo original (o
deslizamento) é um processo irreversível.

25
 2ª Lei da Termodinâmica
• 2ª Lei aplicada a ciclos: Kelvin-Planck
Considerando o ciclo que troca
calor com um único reservatório,
fazendo movimentar a massa na
polia (localizada na vizinhança).

Assumindo que todos os

processos que ocorrem são
reversíveis, a massa será
movimentada, e retornará em
seguida ao seu estado inicial:

Wciclo  0
26
 2ª Lei da Termodinâmica
• 2ª Lei aplicada a ciclos: Kelvin-Planck
Pela 1ª Lei aplicada a ciclos,
temos:

Wciclo  Qciclo  0
O que mostra que não houve
também mudanças na condição
do reservatório.

Relembrando o enunciado de
Kelvin-Planck:

Wciclo  0 27
 2ª Lei da Termodinâmica
• 2ª Lei aplicada a ciclos: Ciclos de potência
Considerando o sistema que
executa um ciclo em
comunicação com dois
reservatórios térmicos,
desenvolvendo trabalho.

A eficiência térmica é dada por:

Wciclo Qsai
  1
Qentra Qentra

28
 2ª Lei da Termodinâmica
• 2ª Lei aplicada a ciclos: Ciclos de potência
– Isso está definido nos corolários de Carnot:
• A eficiência térmica de um ciclo de potência
irreversível é sempre menor do que a eficiência
térmica de um ciclo de potência reversível
operando entre os mesmos reservatórios
térmicos;
• Todos ciclos de potência reversíveis operando
entre os mesmos reservatórios térmicos
possuem a mesma eficiência térmica.

29
 2ª Lei da Termodinâmica
• 2ª Lei aplicada a ciclos: Ciclos de potência

Considerando um ciclo reversível

R e um irreversível I operando
entre os mesmos reservatórios
térmicos. Os ciclos realizam
trabalhos Wr e Wi,
respectivamente.

Pela conservação da energia,

cada ciclo libera uma quantidade
de calor para o reservatório frio
como um resultado da subtração
entre o calor que entrou e o
trabalho realizado. 30
 2ª Lei da Termodinâmica
• 2ª Lei aplicada a ciclos: Ciclos de potência

Considerando agora que o ciclo

reversível opera no sentido
contrário (como um ciclo de
refrigeração). Como o ciclo é
reversível, o trabalho e o calor
envolvido no processo será o
mesmo.

31
 2ª Lei da Termodinâmica
• 2ª Lei aplicada a ciclos: Ciclos de potência

Considerando o sistema
combinado, formado pelos dois
ciclos, abrangendo o reservatório
quente.

O novo ciclo vai trocar calor com

um único reservatório (o frio) e
vai obedecer à seguinte equação:

Wciclo  0 WI  WR  0

32
 2ª Lei da Termodinâmica
• 2ª Lei aplicada a ciclos: Ciclos de potência

Voltando aos ciclos isolados,

como cada um recebe a mesma
quantidade de energia, Qh,
temos que:

Wciclo
  I  R
Qentra
Comprovando o primeiro
corolário de Carnot.

33
 2ª Lei da Termodinâmica
• 2ª Lei aplicada a ciclos: Ciclos de potência

Considerando agora dois ciclos

reversíveis, R1 e R2.

Como eles operam entre os

mesmos reservatórios térmicos,
temos que:

WR1  WR 2   R1   R 2
Comprovando o segundo
corolário de Carnot.

34
 2ª Lei da Termodinâmica
• 2ª Lei aplicada a ciclos: Ciclos de refrigeração
Relembrando o visto na 1ª lei
para bombas de calor e
refrigeradores. Para o ciclo de
refrigeração:

QC QC
 
Wciclo QH  QC
E para a bomba de calor:

QH QH
 
Wciclo QH  QC
35
 2ª Lei da Termodinâmica
• 2ª Lei aplicada a ciclos: Ciclos de refrigeração
– Para os ciclos de refrigeração, os corolários de
Carnot dizem:
• O COP de um ciclo de refrigeração irreversível é
sempre menor do que o COP de um ciclo
reversível quando operando entre os mesmos
reservatórios térmicos;
• Todos os ciclos de refrigeração reversíveis
operando entre os mesmos dois reservatórios
térmicos possuem o mesmo COP.

36
 2ª Lei da Termodinâmica
• 2ª Lei aplicada a ciclos: Ciclos de refrigeração
Considere um ciclo reversível R e
um ciclo irreversível I, operando
entre os mesmos reservatórios
térmicos.

Temos que o ciclo irreversível

requer uma maior quantidade de
trabalho (devido a presença das
irreversibilidades) para operar. O
que nos leva a concluir que:

COPI  COPR
37
 2ª Lei da Termodinâmica
• 2ª Lei aplicada a ciclos: Ciclos de refrigeração

Também pode ser observado que

ciclos reversíveis, operando entre
os mesmos reservatórios
térmicos, terão COP’s iguais.

38
 2ª Lei da Termodinâmica
• Ciclo de Carnot:
– O Ciclo de Carnot é o melhor exemplo de um ciclo
de potência reversível operando entre dois
reservatórios térmicos;
– No ciclo de Carnot, o sistema passa por 4
processos internamente reversíveis, sendo dois
adiabáticos e dois isotérmicos;

39
 2ª Lei da Termodinâmica
• Ciclo de Carnot:

40
 2ª Lei da Termodinâmica
• Ciclo de Carnot:
– O ciclo de potência de Carnot é aquele com maior
rendimento entre dois reservatórios de calor;
Demonstração formal por negação:
qH

QH QH
QH
WC
WC QL ,Carnot  QL ,real

Wreal- WC
QLreal QL,C
QL
qL
41
 2ª Lei da Termodinâmica
• Ciclo de Carnot:
– Dois sistemas termodinâmicos operando em ciclos
de Carnot entre os mesmos reservatórios térmicos
possuem o mesmo rendimento;

qH
WC,1>WC,2
QH QH QH
WC.2
WC,2 WC,1

QL,2 QL,2 QL,1

qL
42
 2ª Lei da Termodinâmica
• Ciclo de Carnot:

43
 2ª Lei da Termodinâmica
• Escala de temperatura de Kelvin:
– Para definir os valores máximos de eficiência, é
necessário a utilização do conceito da escala de
temperatura de Kelvin;
– Sabemos dos corolários de Carnot que as
eficiências de ciclos reversíveis operando entre os
mesmos reservatórios térmicos são iguais,
independente da natureza da substância envolvida
no processo;

44
 2ª Lei da Termodinâmica
• Escala de temperatura de Kelvin:
– Dessa forma, conclui-se que o valor da eficiência
está relacionado apenas aos reservatórios
térmicos;
– Como o gradiente de temperatura é que resulta
no fluxo de calor, temos que a eficiência depende
(para ciclos reversíveis) somente da temperatura
dos reservatórios térmicos onde o ciclo está
ocorrendo.

45
 2ª Lei da Termodinâmica
• Escala de temperatura de Kelvin:
qH
W QL
QH
  1
QH QH QH
C
QL
QL,I
 f q L , q H 
qI C QH
QL,I

QL QL , I QL
C  f q I , q H   f q L , q I 
QL
QH QL , I
qL
46
 2ª Lei da Termodinâmica
• Escala de temperatura de Kelvin:
qH

QL  QL , I 
QH
QL
QH  f q L , q H  
C QH QL , I QH
QL,I  f q L , q I  f q L ,q H 
qI C
QL,I

C
QL
f q L , q H   f q L ,q I  f q I ,q H 
QL
qL
47
 2ª Lei da Termodinâmica
• Escala de temperatura de Kelvin:
qH
QH Uma possível solução para a
QH igualdade é a temperatura
C Kelvin:
T q L  T q I  T q L 
f q L , q H  
QL,I

qI C
T q I  T q H  T q H 
QL,I

T q L 
QL
C
  1
QL T q H 
qL
48
 2ª Lei da Termodinâmica
• Escala de temperatura de Kelvin:
– Reescrevendo as eficiências dos ciclos de potência
e refrigeração máximas:

TC TC
max  1  max 
TH TH  TC

TH
 max 
TH  TC
49
 2ª Lei da Termodinâmica
• Escala de temperatura de Kelvin:
– As restrições que aparecem com essa dedução
são:
• T > 0 : Pois ao contrário, existiriam ciclos de
Carnot com rendimento maior do que 100%;
• O rendimento é 100% quando a temperatura
do reservatório frio, TL, é igual a zero;

50
 2ª Lei da Termodinâmica
• Máquinas térmicas reais e ideais:
– Utilizando o conceito da escala de temperatura de
Kelvin aplicado no ciclo de Carnot, podemos obter
a eficiência de uma máquina térmica ideal;
– Lembrando que as definições para eficiências
máximas só são válidas para ciclos reversíveis, ou
seja, ciclos de Carnot. Mas, as expressões que
envolvem somente o fluxo de calor são válidas
para qualquer tipo de máquina.

51
 2ª Lei da Termodinâmica
• Máquinas térmicas reais e ideais:
– Assim,
QL TL
térmico real  1  1
QH TH
QL TL
 real  
QH  QL TH  TL
QH TH
 real  
QH  QL TH  TL 52
 2ª Lei da Termodinâmica
• Exemplo. Ciclo de Potência de Carnot. Considerando o sistema ilustrado.
A taxa de transferência de calor do reservatório a alta temperatura (800 K)
para a máquina é 1 MW e a potência da máquina é 450 kW. Considerando
que o ambiente está a 300 K, determine a eficiência dessa máquina.
Compare os valores da eficiência considerando que a máquina opera ao
lado de outra semelhante, só que desta vez descrevendo um ciclo de
potência reversível.
qH
QH

WC,1

QL,1

qL
53
 2ª Lei da Termodinâmica
• Exemplo. Ciclo de Refrigeração de Carnot. Considerando o sistema
ilustrado. A taxa de transferência de calor do ambiente frio para a
máquina é 129,6 kW e a potência da máquina é 42,3 kW. Considerando
que o ambiente frio está a -20ºC e que o reservatório quente está a 40ºC,
determine o coeficiente de performance dessa máquina. Compare os
valores do COP considerando que a máquina opera ao lado de outra
semelhante, só que desta vez descrevendo um ciclo de refrigeração
reversível.
qH
QH

WC,1

QL,1

qL 54
 2ª Lei da Termodinâmica
• Exercício. Considerando um ciclo de potência capaz de
desenvolver 410 kJ de trabalho a partir de uma entrada de
energia de 1000 kJ. O sistema descrevendo um ciclo recebe
energia por transferência de calor a partir de gases quentes a
500 K e descarrega energia por transferência de calor à
atmosfera a 300 K. Avalie esse ciclo de potência.

55
 2ª Lei da Termodinâmica
• Exercício. Determine se uma bandeja de gelo vai conseguir
manter o gelo formado integralmente se colocado em uma
geladeira com COP de 9, operando em uma sala onde a
temperatura é 32ºC.

56