Calor e Massa

Segunda lei da
termodinâmica
Segunda lei da Termodinâmica

Ate aqui consideramos as leis de

conservação da energia;

E suas relações com a propriedades
termodinâmicas;

Neste capitulo faremos deduções que levam
ao melhor entendimento dos princípios da
termodinâmica;
Motivação da Segunda lei da
Termodinâmica

Existe uma direção definida para processos

espontâneos?

Observe o exemplo abaixo:
Motivação da Segunda lei da
Termodinâmica

Poderia acontecer de o ar espontaneamente

entrar novamente no reservatório e
pressurizar-se?
Motivação da Segunda lei da
Termodinâmica

Veja que este é um caso simples, que

basicamente estamos acostumados;

A segunda lei mostra sua força em casos
mais complexos;
Motivação da Segunda lei da
Termodinâmica

Quanto trabalho foi realizado neste

experimento?

Poderíamos realizar o mesmo experimento e
ainda assim realizar trabalho?

Em caso afirmativo, qual o valor máximo
teórico do trabalho obtido?

Que fatores impediriam a realização do
trabalho máximo?
Motivação da Segunda lei da
Termodinâmica

Um valor Maximo para o trabalho esta de

acordo com nossas experiências;

Se fosse possível extrair trabalho ilimitado,
não nos preocuparíamos com reservas de
energia;
Motivação da Segunda lei da
Termodinâmica

Resumo:
1. Previsão da direção dos processos;
2. Estabelecimento das condições de equilíbrio;
3. Determinação do melhor desempenho teórico dos ciclo
motores e outros equipamentos;
4. Avaliação quantitativa dos fatores que impedem a
obtenção do melhor nível de desempenho teórico;
5. Definir uma escala de temperatura independente das
propriedades de qualquer substancia temométrica;
6. Desenvolver meios para avaliação das propriedades tais
como u e h em função das propriedades que são mais
fáceis de obter experimentalmente;
Motivação da Segunda lei da
Termodinâmica

Resumo:
– A utilização adicional da segunda lei inclui
ainda:
1. Definir uma escala de temperatura
independente das propriedades de qualquer
substancia termométrica;
2. Desenvolver meios para avaliação das
propriedades tais como u e h em função das
propriedades que são mais fáceis de obter
experimentalmente;
Motivação da Segunda lei da
Termodinâmica

Cientistas e engenheiros encontram muitas

outras aplicações da segunda lei;

Ela pode ser utilizada na filosofia, economia
e outras áreas distantes da engenharia;
Enunciados da segunda lei

Enunciado de Clausius da segunda lei:

– É impossível para qualquer sistema operar de
tal forma que o único resultado seja a
transferência de energia sob a forma de calor de
um corpo mais frio para um corpo mais quente;
Enunciados da segunda lei

Enunciado de Clausius da segunda lei:

– Este enunciado não elimina a possibilidade de
transferência de calor de um corpo frio para um
quente;
– Apenas diz que deve ocorrer algum outro efeito
no sistema, na vizinhança ou em ambos;
Enunciados da segunda lei

Enunciado de Clausius da segunda lei:

– Por exemplo:

Refrigerador doméstico: é impossível dele funcionar
sem o aporte de energia na forma de trabalho
Enunciados da segunda lei

Enunciado de kelvin-Planck da segunda lei:

– Reservatório térmico:

É um tipo especial de sistema que sempre mantém a
temperatura constante, mesmo que seja adicionada ou
removida energia através da transferência de calor;
Enunciados da segunda lei

Enunciado de kelvin-Planck da segunda lei:

– É impossível para qualquer sistema operar em
um ciclo termodinâmico e fornecer uma
quantidade liquida de energia através de
trabalho para sua vizinhança enquanto recebe
energia por transferência de calor de um único
reservatório térmico;
Enunciados da segunda lei

Enunciado de kelvin-Planck da segunda lei:

– Assim como o enunciado de Clausius, este não
elimina a possibilidade de o sistema realizar
trabalho a partir de uma única fonte;
– Apenas impede que isto seja realizado em um
ciclo;
Enunciados da segunda lei

Enunciado de kelvin-Planck da segunda lei:

– Podemos expressar isto analiticamente:

A primeira lei nos diz que:

Embora o balanço de energia permita que seja positivo

ou negativo;

A segunda lei impõe a direção da transferência;
Enunciados da segunda lei

Enunciado de kelvin-Planck da segunda lei:

– Podemos expressar isto analiticamente:

A forma analítica do enunciado de Kelvin-Planck é:

Para um único reservatório.

Identificando as Irreversibilidades

A utilidade mais importante da segunda lei

é a determinação do melhor desempenho
teórico;

Através da comparação do desempenho
real com o teórico pode-se verificar
melhorias;
Identificando as Irreversibilidades

Um processo é dito irreversível quando o

sistema e todas as partes de sua
vizinhança não puderem retornar
exatamente aos seus estados iniciais;

Um processo é reversível se o sistema e a
sua vizinhança puderem retornar aos seus
estados iniciais.
Identificando as Irreversibilidades

Um sistema que foi submetido a um

processo irreversível não é
necessariamente impedido de retornar ao
seu estado inicial;

Fica claro também do enunciado de
Clausius que a transferência de calor de um
corpo quente para um frio é um processo
irreversível;
Identificando as Irreversibilidades

Irreversibilidades em processos “normais”:

1. Transferência de calor através de uma diferença
finita de temperatura;
2. Expansão não resistida de um gás ou um liquido
ate uma pressão mais baixa;
3. Reação química espontânea;
4. Mistura espontânea de matéria em estados ou
composições diferentes;
Identificando as Irreversibilidades

Irreversibilidades em processos “normais”:

5. Atrito – atrito de deslizamento, bem como atrito
no escoamento de fluidos;
6. Corrente elétrica através de uma resistência;
7. Magnetização ou polarização com histerese;
8. Deformação inelástica;
Identificando as Irreversibilidades

A medida que um sistema é submetido a

um processo, as irreversibilidades podem
ser encontradas;

Elas podem estar dentro do sistema, ou na
vizinhança;
Identificando as Irreversibilidades

Processo internamente reversível:

– Em um processo irreversível, as
irreversibilidades estão presentes dentro do
sistema, na vizinhança ou em ambos;
– Um processo internamente reversível é aquele
em que não há irreversibilidades dentro do
sistema;
Identificando as Irreversibilidades

Processo internamente reversível:

– Portanto um processo internamente reversível é
constituído de uma serie de estados de quase-
equilíbrio;
– O uso do termo internamente reversível é
compatível com idealizações feitas em
mecânica: massa pontual, polias sem atrito etc.;
Aplicando a segunda lei a ciclos
termodinâmicos

Vamos aplicar a segunda lei a diversos

ciclos motores, ciclos de refrigeração e
bomba de calor;

Nesta seção, a familiaridade com ciclos
termodinâmicos será bastante útil;
Aplicando a segunda lei a ciclos
termodinâmicos

Ciclos de potencia interagindo com dois

reservatórios:
– Estes ciclos tem um limitação intrínseca, oriunda
do enunciado de Kelvin-Planck:
Aplicando a segunda lei a ciclos
termodinâmicos

Ciclos de potencia interagindo com dois

reservatórios:
– O sistema da figura executa um ciclo operando
entre dois reservatórios;
– A eficiência deste sistema é dada por:
Aplicando a segunda lei a ciclos
termodinâmicos

Ciclos de potencia interagindo com dois

reservatórios:
– Onde QH é o calor recebido do reservatório
quente;
– E QC é o calor transferido ao reservatório frio:
Aplicando a segunda lei a ciclos
termodinâmicos

Ciclos de potencia interagindo com dois

reservatórios:
– Se Qc fosse zero, todo o calor transferido do
reservatório quente seria transformado em
trabalho (100%);
– Isto viola o enunciado de Kelvin-Planck;
– Então, somente uma parte da transferência de
calor pode ser convertida em trabalho;
Aplicando a segunda lei a ciclos
termodinâmicos

Ciclos de potencia interagindo com dois

reservatórios:
– Segue-se que uma parte do calor transferido
necessariamente deve ser descarregado no
reservatório frio Qc;
– O que nos leva a uma eficiência teórica sempre
menor que 100%;
Aplicando a segunda lei a ciclos
termodinâmicos

Ciclos de potencia interagindo com dois

reservatórios:
– Observe que não precisamos:

Identificar a natureza da sustância contida no sistema;

Especificar a série exata de processos no ciclo;

Identificar se os processos são reais ou ideais;
Aplicando a segunda lei a ciclos
termodinâmicos

Ciclos de potencia interagindo com dois

reservatórios:
– Esta conclusão se aplica a todos os ciclos de
potencia;
– E não depende de seus detalhes de operação;
– Isto pode ser considerado um corolário da
segunda lei;
Aplicando a segunda lei a ciclos
termodinâmicos

Ciclos de potencia interagindo com dois

reservatórios:
– Corolário de Carnot:

A eficiência térmica de um ciclo de potencia
irreversível é sempre menor do que a eficiência
térmica de um ciclo de potencia reversível operando
entre os mesmos reservatórios;
Aplicando a segunda lei a ciclos
termodinâmicos

Ciclos de potencia interagindo com dois

reservatórios:
– Corolário de Carnot:

Todos os ciclos de potencia reversíveis quando
operando entre os mesmos reservatórios térmicos
possuem a mesma eficiência térmica;
– Um ciclo é considerado reversível quando não
há irreversibilidades no sistema a medida que
ele percorre o ciclo;
Aplicando a segunda lei a ciclos
termodinâmicos

Ciclos de refrigeração e bomba de calor

interagindo com dois reservatórios:
– Estes ciclos também tem limites de eficácia
impostos pela segunda lei;
Aplicando a segunda lei a ciclos
termodinâmicos

Ciclos de refrigeração e bomba de calor

interagindo com dois reservatórios:
– Este ciclo pode ser dito de refrigeração ou
bomba de calo;
– Depende da sua função:

Remover energia QC por transferência de calor do
reservatório frio;

Entregar energia QH para o reservatório quente;
Aplicando a segunda lei a ciclos
termodinâmicos

Ciclos de refrigeração e bomba de calor

interagindo com dois reservatórios:
– De acordo com a figura, o sistema descarrega
energia QH por transferência de calor para o
reservatório quente igual a soma da energia
recebida QC por transferência de calor do
reservatório frio mais a entrada liquida de
trabalho;
Aplicando a segunda lei a ciclos
termodinâmicos

Ciclos de refrigeração e bomba de calor

interagindo com dois reservatórios:
Aplicando a segunda lei a ciclos
termodinâmicos

Ciclos de refrigeração e bomba de calor

interagindo com dois reservatórios:
– Corolários:

O coeficiente de desempenho de um ciclo de
refrigeração irreversível é sempre menor do que o
coeficiente de desempenho de um ciclo de
refrigeração reversível quando operando entre os
mesmos reservatórios;
Aplicando a segunda lei a ciclos
termodinâmicos

Ciclos de refrigeração e bomba de calor

interagindo com dois reservatórios:
– Corolários:

Todos os ciclos de refrigeração reversíveis operando
entre os mesmos reservatórios térmicos possuem o
mesmo coeficiente de desempenho;
Medidas de eficácia máxima para
ciclos operando entre dois
reservatórios

Definindo a escala Kelvin de Temperatura:

– Pelo ciclo de Carnot, todos os ciclos de potência
entre os mesmos reservatórios devem ter a
mesma eficiência.
– Isto é independente da natureza da substância
de trabalho;
– Com isso, podemos concluir que a eficiência do
ciclo depende apenas das temperaturas dos
reservatórios;
Medidas de eficácia máxima para
ciclos operando entre dois
reservatórios

Definindo a escala Kelvin de Temperatura:

– Segue também que razão de transferência de
calor Qc/QH depende apenas das temperaturas
dos reservatórios;
– Estas conclusões fornecem a base para a
definição de uma escala termodinâmica de
temperaturas independente da substância;
Medidas de eficácia máxima para
ciclos operando entre dois
reservatórios

Definindo a escala Kelvin de Temperatura:

– A escala é denominada escala Kelvin é definida
de forma que a razão das temperaturas seja a
mesma razão das transferências de calor
absorvido e rejeitado.
Medidas de eficácia máxima para
ciclos operando entre dois
reservatórios

Ciclos de potencia
– Em ciclos de potencia reversíveis a eficiência é dada em
termos da temperatura Kelvin entre os dois reservatórios:

– Esta é a eficiência de Carnot, ou a eficiência teórica;

Medidas de eficácia máxima para
ciclos operando entre dois
reservatórios

Ciclos refrigeração e bomba de calor

– Em ciclos de refrigeração e bomba de calor
reversíveis a eficiência é dada em termos da
temperatura Kelvin entre os dois reservatórios: