2º Lei da Termodinâmica

5.1 Introdução à segunda lei. Reservatórios de energia térmica.

Fontes e recetores de calor. Máquina térmica e eficiência
térmica.
5.2 2ª lei da termodinâmica - enunciado de Kelvin–Planck
5.3 Refrigeradores, coeficiente de performance e bombas de calor.
5.4 2ª lei da termodinâmica - enunciado de Clausius.
5.5 Máquinas de movimento perpétuo. Processos reversíveis e
irreversíveis.
5.6 O ciclo de Carnot.
5.7 Entropia. Processos internos de transferência de calor
reversíveis e isotérmicos. Princípio de aumento de entropia.

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 5.1 Introdução à segunda lei. Reservatórios de energia térmica.
Fontes e recetores de calor. Máquina térmica e eficiência térmica

Uma xícara de café quente deixado em uma sala mais

fria, eventualmente irá esfriar. Este processo satisfaz
a primeira lei da termodinâmica.

Agora, vamos considerar o processo inverso, onde a

xícara de café quente fica ainda mais quente em
uma sala mais fria.

Sabemos que este processo nunca ocorrerá. Porém isso não violaria a
primeira lei contanto que a quantidade de energia perdida pelo ar é igual à
quantidade ganha pelo café.

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 5.1 Introdução à segunda lei. Reservatórios de energia térmica.
Fontes e recetores de calor. Máquina térmica e eficiência térmica
Fica claro que os processos ocorrem em uma certa direção e não na direção
oposta. A primeira lei não impõe nenhuma restrição ao sentido de um
processo, mas o cumprimento da primeira lei não assegura que o processo
pode efetivamente ocorrer. A direção certa do processo (que a 1º lei não tem
conta) é remediada pela introdução da segunda lei da termodinâmica.
Um processo não pode ocorrer a menos que satisfaça tanto a primeira como
a segunda lei da termodinâmica.
O uso da segunda lei da termodinâmica não se limita à identificação da
direção dos processos.
A primeira lei diz respeito à quantidade de energia e às transformações de
energia de uma forma para outra, sem levar em conta sua qualidade.
A segunda lei também afirma que a energia tem qualidade e determina o
nível de degradação da energia durante um processo.

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 5.1 Introdução à segunda lei. Reservatórios de energia térmica.
Fontes e recetores de calor. Máquina térmica e eficiência térmica
Reservatórios de Energia Térmica

No desenvolvimento da segunda lei da termodinâmica,

é muito conveniente ter um corpo hipotético com um
relativamente grande capacidade de energia térmica,
que pode fornecer ou absorver quantidades finitas de
calor sem sofrer mudança na temperatura.

Esse organismo é chamado de um reservatório de

energia térmica, ou apenas um reservatório.
Qualquer corpo físico cuja capacidade de armazenar
energia térmica for grande em relação à quantidade
de energia que fornece ou absorve pode ser modelado como um
reservatório térmico.

Um reservatório que fornece a energia na forma de calor é chamado de uma

fonte de calor, e um que absorve energia sob a forma de calor é chamado um
sumidouro de calor. 4
 5.1 Introdução à segunda lei. Reservatórios de energia térmica.
Fontes e recetores de calor. Máquina térmica e eficiência térmica
Máquinas Térmicas

O trabalho pode ser sempre convertido em calor de forma direta e completa,

mas o inverso não é possível. Para converter trabalho em calor é preciso as
máquinas térmicas.
As maquinas normalmente usam um fluido, fluido de trabalho, a partir de e
para o qual o calor é transferido enquanto realizam um ciclo.
MÁQUINAS TÉRMICAS
1. RECEBEM calor de uma fonte de alta temperatura (energia solar,
aquecedor a óleo , reator nuclear, etc).
2. CONVERTEM parte deste calor em trabalho (geralmente sob a forma de
um meio de rotação eixo).
3. REJEITAM o calor restante para um sumidouro a baixa temperatura
(atmosfera , rios, etc).
4. Operam em um ciclo.
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5.1 Introdução à segunda lei. Reservatórios de energia térmica.
Fontes e recetores de calor. Máquina térmica e eficiência térmica

Qent quantidade de calor fornecida ao

vapor na caldeira a partir de uma
fonte a alta temperatura.

Qsai quantidade de calor rejeitada

pelo vapor no condensador para um
sumidouro a baixa temperatura (a
atmosfera, um rio, etc.
Went quantidade trabalho necessário
para comprimir a água até a pressão
da caldeira.
Wsai quantidade de trabalho feito
pelo vapor à medida que se expande
na turbina.

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 5.1 Introdução à segunda lei. Reservatórios de energia térmica.
Fontes e recetores de calor. Máquina térmica e eficiência térmica
Máquinas Térmicas

A saída trabalho neste caso é simplesmente a diferença entre a produção

total de trabalho da planta e as entradas totais de trabalho

Para um sistema fechado, passando por um ciclo, a variação da energia

interna ΔU é zero, e a saída de trabalho do sistema é também igual à
transferência de calor para o sistema:

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 5.1 Introdução à segunda lei. Reservatórios de energia térmica.
Fontes e recetores de calor. Máquina térmica e eficiência térmica
Eficiência Térmica

A eficiência térmica é uma medida de eficiência da conversão de calor

recebido por uma máquina térmica em trabalho. O aumento da eficiência
significa menor consumo de combustível e consequentemente menores
custos.

A fração do calor convertido em trabalho é uma medida do desempenho de

uma máquina térmica, e é chamada de eficiência térmica, ηt

Que também pode ser expresso por

ou

A eficiência é sempre menor que a unidade. As eficiências térmicas são 8

relativamente baixos. Motores de automóveis: ηt≈ 25%.
 5.2 2ª lei da termodinâmica - enunciado de Kelvin–Planck

“ É impossível construir um dispositivo

que opere num ciclo termodinâmico e
que não produza outros efeitos além do
levantamento de um peso e troca de
calor com um único reservatório térmico.”

Pelo que é impossível construir uma

máquina térmica que tenha uma eficiência
térmica de 100 %.

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 5.3 Refrigeradores, coeficiente de performance e bombas de calor.

Refrigeradores
Sabemos que o calor vai da maior para menor
temperatura. Os refrigeradores são as maquinas que
transferi a partir de um meio de baixa temperatura a
uma alta temperatura.

Refrigeradores são dispositivos que trabalham em

ciclos. O ciclo mais frequente é o ciclo de
refrigeração por compressão de vapor. Envolve
quatro componentes principais: 1) um compressor,
2) um condensador, 3) uma válvula de expansão e 4)
um evaporador.
Em um refrigerador doméstico, o evaporador está
no compartimento do congelador, onde o calor é
removido pelo refrigerante. O condensador dissipa o
calor do refrigerante para o ar da cozinha, na parte
traseira do refrigerador.
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 5.3 Refrigeradores, coeficiente de performance e bombas de calor.

Coeficiente de performance

A eficiência de um refrigerador é o coeficiente denotado COPR ou COP. O

objetivo é remover calor (QL) pelo que é preciso realizar trabalho Wliq,ent. O
COP de um refrigerador é:

Como é um dispositivo cíclico o trabalho de entrada é o calor (ΔU=0). Note

que o valor de COPR pode ser maior do que 1. A quantidade de calor
removido a partir do espaço refrigerado pode ser maior do que a quantidade
de trabalho de entrada.

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 5.3 Refrigeradores, coeficiente de performance e bombas de calor.

Bombas de calor

O objetivo de uma bomba de calor é o de manter

um espaço aquecido a uma temperatura elevada (o
contrario dum refrigerador). As bombas absorvem
calor a partir de uma fonte de baixa temperatura,
tal como água ou ar frio no inverno, e fornecer este
calor para o meio de alta temperatura, tal como
uma casa.

A eficiência de uma bomba de calor também é

expressa em termos do coeficiente de desempenho
COPBC:

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 5.4 2ª lei da termodinâmica - enunciado de Clausius
O enunciado de Kelvin Planck está relacionado às
máquinas térmicas, e o enunciado de Clausius está
relacionado a refrigeradores e a bombas de calor.
O enunciado de Clausius é:
“ É impossível construir um dispositivo que funcione
em um ciclo e não produza qualquer outro efeito que
não seja a transferência de calor de um corpo com
temperatura mais baixa para um corpo com
temperatura mais alta.”
É impossível construir um refrigerador ou uma bomba
de calor que opere sem receber trabalho.
Qualquer dispositivo que viola o enunciado de Kelvin-
Planck também viola o enunciado de Clausius e vice
versa.
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 5.5 Máquinas de movimento perpétuo. Processos reversíveis e
irreversíveis.
Motor perpétuo ou motor contínuo

Um motor contínuo ou máquina de movimento perpétuo são máquinas

hipotéticas as quais reutilizariam indefinidamente a energia gerada por seu
próprio movimento.
É consenso científico que moto contínuos são impossíveis de serem
construídos, pois violariam a primeira ou a segunda lei da termodinâmica.
Motor contínuo de primeira espécie. É uma máquina de movimento
perpétuo que viola a Primeira Lei da Termodinâmica fornecendo ao exterior
mais energia (sob a forma de trabalho ou calor) do que aquela que consome.

Motor contínuo de segunda espécie. É uma máquina de movimento

perpétuo que viola a Segunda Lei da Termodinâmica. Visto que um moto
contínuo é um processo cíclico seria necessário que em todas etapas do ciclo
todas as transformações de energia tivessem também um rendimento de
100%.
14
 5.5 Máquinas de movimento perpétuo. Processos reversíveis e
irreversíveis.
Processos reversíveis e Irreversíveis
Um processo reversível é definido como um processo que pode ser invertida
sem deixar nenhum vestígio no ambiente. Ou seja, tanto o sistema e o
ambiente são devolvidos ao seu estado inicial, no final do processo inverso.

Os processos que não são reversíveis são chamados processos irreversíveis.

Processos reversíveis na verdade, não ocorrem na natureza. Eles são apenas

idealizações de processos reais. Processos reversível podem ser aproximados
por dispositivos reais, mas eles nunca podem ser realizados.
Exemplos de processos irreversíveis: processos onde há atrito,
expansão desenfreada, mistura de dois fluidos, transferência
de calor através de uma diferença de temperatura finita,
resistência elétrica, deformação elástica de sólidos, reações
químicas.

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 5.5 Máquinas de movimento perpétuo. Processos reversíveis e
irreversíveis.
Processos interna e externamente reversíveis

É chamado internamente reversível se não ocorrer irreversibilidades dentro

da fronteira do sistema durante o processo. Um processo é chamado
totalmente reversível (ou reversível) se ele não envolve irreversibilidades
dentro do sistema ou seus arredores. Um processo é chamado externamente
reversível se não ocorrem irreversibilidades fora das fronteiras do sistema
durante o processo.
Por um processo totalmente
reversível entende se aquele
em que não há transferência
de calor com uma diferença de
temperatura finita, variações
De não equilíbrio, atrito ou
outros efeitos de dissipação.

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 5.6 O ciclo de Carnot.
Ciclo de Carnot

Os ciclos reversíveis (não reais) fornecem os limites superiores para o

desempenho de ciclos reais máxima eficiência. O ciclo reversível mais
conhecido é o ciclo de Carnot (Sadi Carnot 1824).

17
 5.6 O ciclo de Carnot.
Ciclo de Carnot. Diagrama P-V

A área sob a curva do processo = o trabalho de fronteira de processos de

quase equilíbrio (internamente reversíveis).

A área sob a curva 1-2-3 = o trabalho durante a expansão.

A área sob a curva 3-4-1 = o trabalho durante a compressão.
É um ciclo totalmente reversível, todos os
processos (direção) podem ser invertidos
e é o ciclo de Carnot de refrigeração.
O ciclo é o mesmo, exceto pelas direções
das interações de calor e trabalho, que
são invertidas uma QL é removida do
reservatório a baixa temperatura, e QH é
rejeitada para um reservatório a alta
temperatura e Wliq,ent é necessário para
realizar o ciclo.
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 5.6 O ciclo de Carnot.

Os princípios de Carnot
1) A eficiência térmica de um ciclo irreversível é sempre
menor que a eficiência de um ciclo reversível operando
entre os mesmo reservatórios térmicos.

2) A eficiência de todas as máquinas térmicas reversíveis

operando entre os mesmos dois reservatórios é a
mesma.

Escala termodinâmica de temperatura

A eficiência térmica das máquinas térmicas reversíveis é
uma função apenas das temperaturas de reservatório.
Para uma máquina térmica reversível operando entre
dois reservatórios nas temperaturas TH e TL a equação
anterior pode ser escrita como:

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 5.6 O ciclo de Carnot.

A máquina térmica de Carnot

A máquina térmica que funciona no ciclo de Carnot reversível é chamado de
máquina térmica de Carnot.
A eficiência térmica de qualquer máquina térmica, reversível é dada por:

Essa é a mais alta eficiência que uma máquina térmica pode apresentar
operando entre dois reservatórios de energia térmica a temperaturas TL e TH.
Um máquina térmica real não pode chegar a este valor máximo da eficiência
teórica porque é impossível eliminar completamente todas as
irreversibilidades associados com o ciclo real.

20
 5.6 O ciclo de Carnot.

O Refrigerador de Carnot
Um refrigerador que opera conforme o ciclo de Carnot é chamado de
refrigerador de Carnot. O coeficiente de desempenho de qualquer
refrigerador, reversível ou irreversível, é dado por:

As expressões do COPR,rev para refrigeradores de calor reversíveis. Este é o

maior coeficiente de desempenho que um refrigerador, funcionamento entre
os limites de temperatura TL e TH pode ter.
Os coeficientes de desempenho dos refrigeradores reais e reversíveis que
operam entre os mesmos limites de temperatura podem ser comparadas
como se segue.

21
 5.6 O ciclo de Carnot.

A bomba de calor de Carnot

Uma bomba de calor que opera conforme o ciclo de Carnot é chamado de
bomba de calor de Carnot. O coeficiente de desempenho de qualquer bomba
de calor, reversível ou irreversível, é dado por:

Os COP de todos as bombas de calor reversíveis pode ser determinado

através da substituição dos razões de transferência de calor pelas
temperaturas absolutas dos reservatórios de alta e baixa temperatura.

Este é o maior coeficiente de desempenho que uma bomba de calor,

funcionamento entre os limites de temperatura TL e TH pode ter. Todas
as bombas de calor reais operando entre estas temperatura limites TL e TH
têm coeficientes de desempenho menores que o refrigerador de Carnot.

22
 5.7 Entropia. Processos internos de transferência de calor
reversíveis e isotérmicos. Princípio de aumento de entropia
Entropia

A segunda lei leva à definição de uma nova propriedade chamada entropia S.

A entropia foi inicialmente desenhada pelo físico Rudolf Clausius quando

observou que, em qualquer processo irreversível, sempre vai haver uma
pequena quantidade de energia térmica que vai fora da fronteira do sistema.

A entropia é uma propriedade extensiva. Ao contrário da energia, a entropia é

uma propriedade que não se conserva, não existindo portanto conservação de
entropia.

Outra desigualdade importante que tem importantes consequências em

termodinâmica é a desigualdade de Clausius que e é expressa como:

23
 5.7 Entropia. Processos internos de transferência de calor
reversíveis e isotérmicos. Princípio de aumento de entropia
Entropia

A variação de entropia de um sistema durante um processo podem ser

determinadas integrando entre os estados inicial e final. Para
executar a integração, é preciso saber a relação entre Q e T durante o
processo:

<

A integral de dQ/T nos dá o valor da variação de entropia apenas se é sobre

um caminho internamente reversível entre os dois estados termodinâmicos.
Para processos irreversíveis a variação de entropia deve ser determinada pela
integração ao longo de algum caminho internamente reversível imaginário
entre os estados especificados.

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 5.7 Entropia. Processos internos de transferência de calor
reversíveis e isotérmicos. Princípio de aumento de entropia
Processos internos de transferência de calor reversíveis e isotérmico

Processos de transferência de calor isotérmicos são internamente reversível

e a sua variação de entropia pode ser determinada através da realização da
integração abaixo.

Que se reduz a

A variação da entropia de um sistema durante um processo isotérmico

internamente reversível pode ser positiva ou negativa, dependendo da
direção da transferência de calor.
A transferência de calor para um sistema aumenta a sua entropia, enquanto
a transferência de calor de um sistema a diminui. Na verdade a perda de 25
calor é a única forma pela qual a entropia de um sistema pode ser reduzida.
 5.7 Entropia. Processos internos de transferência de calor
reversíveis e isotérmicos. Princípio de aumento de entropia
Princípio de aumento de entropia

Considere um ciclo que é constituído por dois processos

• Processo 1-2 que é arbitrário (reversível ou irreversível).
•Processo de 2-1 que é reversível internamente.
A partir da desigualdade de Clausius temos:

A segunda integral da relação anterior é reconhecida como a variação de

entropia S1-S2. Portanto,

Reescrita na forma diferencial

A variação de entropia de um sistema fechado , durante um processo 26
irreversível é maior do que a integral de dQ/T avaliada para esse processo.
 5.7 Entropia. Processos internos de transferência de calor
reversíveis e isotérmicos. Princípio de aumento de entropia
Princípio de aumento de entropia

A entropia é gerada durante um processo irreversível (devido à presença de

irreversibilidade). A entropia gerada é Sgen. Ela é sempre uma quantidade
positiva ou zero e depende do processo e, não do sistema.

Para um sistema isolado ou simplesmente um sistema fechado adiabático

a transferência de calor é zero e a equação se reduz a

A entropia de um sistema isolado durante um processo sempre aumenta ou,

no caso de um processo reversível permanece constante

Na ausência de qualquer transferência de calor variação de entropia é 27

devido apenas as irreversibilidades
 5.7 Entropia. Processos internos de transferência de calor
reversíveis e isotérmicos. Princípio de aumento de entropia
Princípio de aumento de entropia

A variação de entropia do sistema isolado, é a soma das variações de

entropia do sistema e seus arredores:

O princípio do aumento de entropia não implica que a entropia de um

sistema não pode diminuir. A variação de entropia de um sistema pode ser
negativa durante um processo, mas geração de entropia não pode.
O princípio do aumento de entropia pode ser resumido como se segue:

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Referências
1 . Física II. Termodinâmica e Ondas. Young & Freedman. 10ª Edição
– São Paulo: Pearson Addison Wesley, 2003. ISBN: 85-88639-03-3

2. Fundamentals of Physics , D. Halliday, R. Resnick, J. Walker, 2004,

ISBN: 0-471-23231-9

3. Introdução à Física , J.D. Deus et al, 2000, ISBN: 972-7730-35-3

4. Introduction to Chemical Engineering Thermodynamics: Sixth

Edition in SI Units. J. M. Smith, H. C. Van Ness, M. M. Abbott Adapted
by Tata McGraw-Hill by arrangement with The McGraw-Hill
Companies, Inc., New York. Sixth Edition in SI Units

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