A Segunda Lei da Termodinâmica

-Evitar desperdícios
- Conservar energia
- A Energia total do Universo não muda!

A 1ª Lei não conta a história toda!

2ª Lei trata da possibilidade ou impossibilidade de se aproveitar a energia.

É fácil transformar TRABALHO em ENERGIA TÉRMICA

Porém, é impossível que um sistema remova Etérmica de um único 2ª Lei ou

reservatório e converta essa energia completamente em W sem Enunciado de
que haja mudanças adicionais no sistema ou em suas vizinhanças. Kelvin

Existem outras formulações

 Ex.: Movimento com atrito

Ti do sistema equilíbrio térmico com o ambiente

W Einterna DT>0

Como conseqüência, haverá transformação de Etérmica para o ambiente (vizinhança)

DEinterna = Q - W = 0 Q = W

O caminho inverso não ocorre! Não viola a 1ª lei, mas viola a 2ª lei.

Processo irreversível – ausência de simetria nos papéis de Q e W

Outro exemplo: a condução do calor

É impossível produzir um processo cujo único resultado seja a Enunciado de

transferência de energia térmica de um corpo frio para um corpo Clausius
mais quente.
Máquina térmica – é um dispositivo cíclico com o propósito de converter a maior
quantidade possível de calor em trabalho mecânico
Máquina de Heron, (matemático e físico que viveu na Alexandria, Egito, que descreveu a
primeira máquina à vapor conhecida (séc I d.C.) )
 Inventores e aperfeiçoadores de máquinas
térmicas

Heron → Denis Papin → Thomas Savery → Thomas Newcomen → James Watt

Substância ou
fluido de trabalho
James Watt – foi uma das primeiras na transformação, em escala industrial, de calor
em trabalho mecânico
 Máquina de vapor em funcionamento. Pela flecha vermelha à esquerda entra o vapor
quente, a válvula imediatamente fecha - dependendo da pressão. Pela flecha azul sai o
vapor que passou pelo circuito.
 Na gravura acima podemos observar uma instalação industrial do século
XVIII. As máquinas industriais eram acopladas a eixos que giravam graças a
uma máquina térmica a vapor.
As locomotivas a vapor já existiam
desde 1808 e, fora dos trilhos, os
ônibus a vapor já circulavam
comercialmente desde 1825

Motor a
gasolina de
Daimler
 Se Qc = 0

e = 1 ou 100%

Máquinas térmicas mais

eficientes e ≈ 40 %
Locomotivas e ≈ 10%
Motores as gasolina e ≤ 50%
Motores Diesel e ≈ 40%
 Enunciado da segunda lei da termodinâmica relativo à máquina térmica

É impossível construir uma máquina térmica, operando em

ciclos, que produza o único efeito de extrair calor de um
reservatório e realizar uma quantidade equivalente de
trabalho

A palavra ciclo é importante, pois para um processo que não seja cíclico é
possível converter calor completamente em trabalho.
Um gás ideal que sofre uma expansão isotérmica é um exemplo disso.

Ex 19-1 Durante cada ciclo uma máquina térmica absorve 200 J de

calor de um reservatório quente, realiza trabalho e rejeita 160 J
para um reservatório frio. Qual o rendimento da máquina?

E
X Uma máquina térmica tem um rendimento de 35%.
E
a) Qual o trabalho efetuado por ciclo, considerando que a máquina recebe 150 J de
R
C energia térmica de um reservatório quente em cada ciclo?
Í b) Que quantidade de energia térmica é descarregada no reservatório frio por
C ciclos?
I
O
(a) 52,5 J (b) 97,5 J
Motor radial usado em aviões com hélice

22
Mudanças manuais

26
 Motor rotativo, também chamado motor Wankel
é um tipo de motor de combustão interna cujo design exclusivo converte
a pressão em movimento de rotação sem uso de pistões

29
admissão Explosão e expansão Exaustão ou
compressão
escapamento
Ciclo de um Motor 2 Tempos
Exemplo 19-2
a) calcule o rendimento do ciclo Otto.
b) Expresse sua resposta em termos da
razão entre os volumes
Va Vd

Vb Vc

1
e  1  1
 VA 
 
 VB 
Refrigeradores
 Enunciado da segunda lei da termodinâmica relativo ao refrigerador

É impossível construir um refrigerador que opere segundo um ciclo e produza o

único efeito de extrair calor de um corpo frio e rejeitar a mesma quantidade de
calor para um corpo quente

Qf
COP – coeficiente de desempenho COP 
W
Quanto maior o COP, melhor é o refrigerador!

Exemplo 19-3
Uma hora antes dos convidados começarem a chegar para sua festa você percebe, de
repente, que esqueceu de comprar gelo para as bebidas. Assim, você põe às pressas
um litro de água a 10 oC em bandejas de cubo de gelo e as coloca no congelador. Você
terá gelo a tempo para seus convidados? O rótulo em seu refrigerador especifica que
o equipamento tem um coeficiente de desempenho de 5,5 e uma potência avaliada
em 550 W. Estima-se que somente 10% da potência são utilizados para formar o gelo.
Freon (CCl2F2) cujo ponto de ebulição é -30 oC a 1 atm
 Teorema de Carnot
(1824)

Publicação de um trabalho: Reflexões sobre o poder motriz do fogo e sobre as

máquinas adequadas para desenvolver esse poder. (Sadi Carnot – 1824)

Propôs um ciclo ideal, cujo rendimento seria o maior possível

Nenhuma máquina térmica, que opere entre dois

reservatórios térmicos dados, pode ser mais eficiente do
que uma máquina reversível que opere entre os mesmos
dois reservatórios
 W Qq  Q f Qf
e   1
Qq Qq Qq

Qf Tf

Qq Tq

Tf
eC  1 
Tq
Ex 19-4 Uma máquina de Carnot opera entre um reservatório quente a 100 oC (373 K) e um
reservatório frio a 0 oC (273 K).
a) Qual o rendimento máximo possível dessa máquina? (e = 26,8%)
b) Se a máquina operar ao revés, como um refrigerador, qual será o coeficiente de
desempenho máximo? (COP = 2,73)
 Ex 19-5 Uma máquina remove 200 J de um reservatório quente a 100 oC
(373 K), realiza 48 J de trabalho e descarrega 152 J para um reservatório frio
a 0 oC (273 K). Que quantidade de trabalho é “perdida” por ciclo devido aos
processos irreversíveis presentes na operação desta máquina?

Exercício: Uma máquina de Carnot opera entre dois reservatórios de calor, um

a 500 K e o outro a 300 K.
a) Qual o rendimento desta máquina? (40%)
b) Se 200 kJ de calor forem removidos do reservatório quente, que
quantidade de trabalho poderia ser realizada? (80kJ)

Exercício: Uma máquina opera entre dois reservatórios de calor, um a 500 K e

o outro a 300 K. Considera-se que 500 kJ de calor são removidos do
reservatório quente e que são realizados 150 kJ de trabalho durante cada
ciclo. Qual o rendimento dessa máquina? (30%)
 BOMBAS DE CALOR

É uma espécie de refrigerador com objetivo diferente, que é o de aquecer um corpo

ou uma região de interesse.

A eficiência de uma bomba de calor é representada pelo coeficiente de

performance (COP), que é dado pela seguinte fórmula:

Onde
• é o calor liberado para o reservatório quente.

• é o calor extraído do reservatório frio.

• é o trabalho realizado no compressor.

 Qq 1 Qq
COPHP   
W Qq  Q f Qf
1
Qq
Para uma bomba de calor ideal, COPHP ( máx )
Qf Tf
Assim, 
Qq Tq
1 Tq Tq
COPHP ( máx )   
T f Tq  T f DT
1
Tq
DT é a diferença de temperatura entre os reservatórios quente e frio
Ex 19-7 Uma bomba de calor ideal é usada para bombear o calor do ar externo, a -5 oC,
para o sistema de calefação de uma casa a 40 oC. Que quantidade de trabalho é necessária
para bombear 1 kJ de calor para o interior da casa?
Irreversibilidade e Desordem
 Entropia

Existe uma função termodinâmica, chamada entropia (S), que é uma medida da
desordem de um sistema

É uma função do estado do sistema

dQrev
dS 
T

onde dQrev é a energia térmica que deve ser transferida para

o sistema, num processo reversível, que leva o sistema do
estado inicial ao final
 Entropia de um gás ideal

dEint  dQrev  dWsis  dQrev  pdV

dV
CV dT  dQrev  nRT
V
dT dQrev dV
CV   nR
T T V
T2 V2
dT dQrev dV
T CV T   T  V nR V
1 1

dQrev T2 V2
 T  CV ln T1  nR ln V1
DQ T2 V2
DS   CV ln  nR ln
T T1 V1
 DQ T V
DS   CV ln 2  nR ln 2
T T1 V1
Variações da entropia para vários processos

• DS para uma expansão isotérmica de um gás ideal

dQ V2
DS    nR ln , uma vez que T2  T1
T V1

DS > 0 porque V2 > V1

Nesse processo, uma quantidade de calor Q é transferida do reservatório para o gás

V2 V2 dV V2
Q  Wsist   pdV  nRT   nRT ln
V1 V1 V V1
Num processo reversível, a DSuniverso = 0
 • DS para uma expansão livre de um gás ideal

V2
DS gás  nR ln  DSuniverso
V1
Num processo irreversível, a entropia do
universo aumenta
Ou, em qualquer processo, a entropia do
universo nunca diminui

Ex 19-8 Calcule a variação de entropia na expansão livre de 0,75 mol de um gás ideal de
V1 = 1,5 L até V2 = 3L.
 • DS para processos isobáricos

dQ dT T2
dQ  CP dT dS   Cp DS  CP ln
T T T1
Ex 19-9 Suponha que 1 kg de água na temperatura T1 = 30 oC seja adicionado a 2 kg de
água a T2 = 90 oC, num calorímetro de capacidade calorífica desprezível, a uma pressão
constante de 1 atm. (a) Calcule a variação de entropia do sistema. (b) Calcule a variação
de entropia do universo.

• DS para uma colisão inelástica

Sistema = bloco + chão + atmosfera
Não há troca térmica entre o sistema e o exterior. O estado do sistema se altera porque
a Eint foi aumentada da quantidade mgh
Qrev mgh
DS  
T T
A quantidade de energia que se torna indisponível num processo natural é
diretamente proporcional ao aumento total de entropia DS, que
acompanha o processo.
 • DS na condução de calor de um reservatório para outro

dQ Qq dQ Q f
DS   DS  
T Tq T Tf

Ex 19-10 - Variação de entropia num ciclo de Carnot

Durante cada ciclo, uma máquina de Carnot remove 100 J de energia de um
reservatório a 400 K, efetua trabalho e descarrega calor para um reservatório a
300 K. Calcule a variação de entropia de cada reservatório durante cada ciclo e
mostre explicitamente que a variação de entropia do universo é nula para este
processo reversível.