CAMPUS DE CAXIAS

Departamento: Química e Biologia

Disciplina: Equilíbrio Químico e Cinética Química.

Professor Dr. Euba Neto, M.
Discente: Paulo Henrique Dos Santos Silva

TEMA: Espontaneidade e Equilíbrio.

EXERCÍCIOS (4)

1. Relacione as propriedades mecânicas, as propriedades fundamentais e as variáveis

compostas que se relacionam entre si nas equações fundamentais da termodinâmica.
- Pode-se descrever:
dU =TdS−pdV
dH =TdS+Vdp
dA=−SdT − pdV
dG=−Sdt +Vdp

2. O que é trabalho de expansão?

É o trabalho que simplesmente gera uma variação dentro do volume no sistema.

3. Escreva as quatro relações de Maxwell.

( ∂∂TV ) =−( ∂∂ Sp )
S V

( ∂∂ Tp ) =( ∂V∂S )
S P

( ∂∂VS ) =( ∂∂ Tp )
T V

∂S ∂V
−( ) =(
∂p T ∂T ) P
4. Qual o significado físico das relações de Maxwell?
As duas primeiras dessas equações relacionam-se com mudanças de estado a
entropia constante, isto é, mudanças de estado adiabáticas reversíveis. A derivada (∂T/∂
V) s sempre vai, representa a taxa da variação da temperatura com o volume numa
transformação adiabática reversível. Nesse caso, a terceira e quarta equações são de
grande importância, porque relacionam a dependência da entropia com o volume, a
temperatura constante, e a dependência da entropia com a pressão, a temperatura
constante, com todas as quantidades facilmente mensuráveis.

5. O que define uma equação de estado? Exemplifique.

São relações entre P, V e T obtidas de dados empíricos sobre o comportamento
dos gases ou de especulações sobre os efeitos do tamanho molecular e das forças
atrativas no comportamento dos gases.
Ex: Calcular a pressão de ruptura num tanque de cloro ou a fabricação de cilindros de
cloro comprimido.

6. Descreva as propriedades da energia de Helmholtz (A).

As propriedades da energia de Helmholtz, A, são expressas pela equação
fundamental, dA=−SdT − pdV .

Como a entropia de qualquer substância é positiva, a Eq. ( ∂∂ AT ) =−S, mostra que a

V

energia de Helmholtz de qualquer substância diminui (sinal negativo) com o aumento da

temperatura.
Esta diminuição é maior quanto maior for a entropia da substância. Para gases, que têm
entropias altas, a diminuição de A com a temperatura é maior que para líquidos e
sólidos, que têm entropias relativamente menores. Semelhantemente nesse caso, o sinal

negativo na Eq. ( ∂∂ VA ) =− p, mostra que um aumento de volume diminui a energia de

T

Helmholtz; essa diminuição é tanto maior quanto maior for a pressão.

7. Descreva as propriedades da energia de Gibbs (G).

A equação fundamental, dG=−SdT +Vdp, mostra a energia de Gibbs como uma
função da temperatura e da pressão. Como a entropia de qualquer substância é positiva,
o sinal negativo na Eq. ( ∂∂TG ) =−S, mostra que um aumento de temperatura diminui a
P

energia de Gibbs, se a pressão for constante. Essa diminuição é maior para os gases, que
têm altos valores de entropia, do que para os líquidos ou sólidos, que têm baixos valores

de entropia. Como V é sempre positivo, a Eq. ( ∂∂Gp ) =V , mostra que um aumento na

T

pressão, a temperatura constante, acarreta um aumento da energia de Gibbs. Quanto

maior ser o volume do sistema, maior será o aumento da energia de Gibbs para um dado
aumento de pressão. O volume comparativamente maior de um gás pode-se implicar o
fato de que a energia de Gibbs de um gás, aumenta muito mais rapidamente com a
pressão do que aumentaria para um líquido ou um sólido.

Bom trabalho!