Exercícios

1) Dadas as semi-reações abaixo, com os respectivos potenciais-padrão:

Reação 2:
∆
  𝑮 =−𝒏𝑭𝑬 =𝝁 𝑭𝒆 − 𝝁 𝑭𝒆 𝟐+¿
¿
−𝟐
  × 𝟗𝟔𝟓𝟎𝟎 ×(−𝟎 , 𝟒𝟒𝟕)=𝟎 − 𝝁 𝑭𝒆 𝟐+¿
¿
Determine o valor de E para a reação seguinte:
0
−𝟐
  ×𝟗𝟔𝟓𝟎𝟎 ×(−𝟎 , 𝟒𝟒𝟕)=𝟎 − 𝝁 𝑭𝒆 𝟐+¿
¿
−𝟖𝟔𝟐𝟕𝟏
  𝐉 / 𝐦𝐨𝐥= 𝝁 𝑭𝒆 ¿
𝟐+ ¿

Reação 3:
Reação 1:
∆  𝑮=−𝒏𝑭𝑬 ∆
  𝑮 =− 𝒏𝑭𝑬 = 𝝁 𝑭𝒆 𝟐+ ¿
− 𝝁 𝑭𝒆 𝟑 +¿
¿
¿

  ∆
  𝑮 =−𝟏 × 𝟗𝟔𝟓𝟎𝟎 × ( 𝟎 ,𝟕𝟕𝟏 ) =− 𝟖𝟔𝟐𝟕𝟏 − 𝝁 𝑭𝒆 𝟑+¿
¿

−
  𝟏 × 𝟗𝟔𝟓𝟎𝟎 × ( 𝟎 ,𝟕𝟕𝟏 ) =− 𝟖𝟔𝟐𝟕𝟏 − 𝝁 𝑭𝒆 ¿ 𝟑+¿

∆
  𝑮 =𝝁 𝑭𝒆 − 𝝁 𝑭𝒆 𝟑 +¿
¿
−𝟏𝟏𝟖𝟕𝟎
  𝐉 /𝐦𝐨𝐥=𝝁 𝑭𝒆 𝟑+ ¿
¿

∆
  𝑮 =𝟎 − 𝝁 𝑭𝒆 𝟑+¿
¿  𝑬=− −𝟏𝟏𝟖𝟕𝟎 = 𝟎 ,𝟎𝟒 𝑽
𝟑× 𝟗𝟔𝟓𝟎𝟎
2) Dado o diagrama de polarização abaixo obtido para
uma liga Fe3Al em ácido sulfúrico (pH = 0,3), qual a
provável reação de dissolução na região ativa?

(i) Fe3Al → Fe3+ + 3e- + Al(s) E0 ~ 0,040V

(ii) Fe3Al → Fe2+ + 2e- + Al(s) E0 ~ -0,447
(iii) Fe3Al → Al3+ + 3e- + Fe(s) E0 ~ -1,662V

ECORR = -0,545V-Ag/AgCl (para o monocristal 111)

ECORR = -0,545V-Ag/AgCl = EH – 0,222

EH = -0,545 + 0,222 = -0,323V

3) O que se pode dizer a respeito da entropia de um
sistema quando um átomo metálico sai da rede
cristalina e entra em solução como cátion?
4) Os seguintes dados referem-se ao sistema
Mg/H2O:

As reações químicas envolvidas são:

Desenvolva o diagrama de Pourbaix para o Mg,

identificando as regiões de corrosão, passivação e
imunidade.
1) Mg2+ + 2e- → Mg

  0 2,303 𝑅𝑇
𝐸=𝐸 − log ¿
𝑛𝐹
  2,303 ×8,31 ×298
𝐸=−2,363 − log ¿ E
2 ×96500
Mg2+
𝐸=−2,363−0,0295 log¿
 
-2,54V

Mg
  1
([ ])
𝐸=−2,363 −0,0295 log
10
−6

pH
  1
([ ])
𝐸=−2,363 −0,0295 log
10
−6

𝐸=−2,54
  𝑉
Mg(OH)2 + 2H+ + 2e- → Mg + 2H2O
• pH = -log[H+]
2,303 𝑅𝑇 • pH = log[H+]-1
  0
𝐸= 𝐸 − log ¿
𝑛𝐹

  2,303 ×8,31 ×298

𝐸=−1,862 − log ¿
2× 96500 E

  2,303 ×8,31 ×298 Mg2+

𝐸=−1,862 − × 2 pH
2× 96500 -2,54V

  2,303 ×8,31 ×298 Mg

𝐸=−1,862 − × 2 pH
2× 96500

pH 11,47
𝑬=−𝟏
  , 𝟖𝟔𝟐− 𝟎 , 𝟎𝟓𝟗𝟏 𝐩𝐇

−2,54=−
  1,862− 0,0591 pH
 pH=11,47
 
𝟎
∆
  𝑮 =−𝟏𝟗𝟗 , 𝟐𝟕𝟎 −(𝟐× ( −𝟓𝟔𝟔𝟗𝟎 ) −𝟏𝟎𝟖𝟗𝟗𝟎)
𝟎
∆
  𝑮 =𝟐𝟑𝟏𝟎𝟎 𝐜𝐚𝐥 /𝐦𝐨𝐥 Mg2+ Mg(OH)2
E (Corrosão)
(passivação)
𝟎
∆
  𝑮 =∆ 𝑮 + 𝟐, 𝟑𝟎𝟑 𝑹𝑻 𝐥𝐨𝐠 𝑲

𝟎=∆
  𝑮 𝟎 +𝟐 , 𝟑𝟎𝟑 𝑹𝑻 𝐥𝐨𝐠 𝑲 Mg
𝟎
∆
  𝑮 =− 𝟐, 𝟑𝟎𝟑 𝑹𝑻 𝐥𝐨𝐠 𝑲 (Imunidade)

pH 11,47

𝟐𝟑𝟏𝟎𝟎=−𝟐,𝟑𝟎𝟑×𝟏,𝟗𝟖×𝟐𝟗𝟖𝐥𝐨𝐠𝟏׿¿¿
 
 
−𝟏𝟕=−
  𝟐 𝐩𝐇 +𝟔
𝟐𝟑𝟏𝟎𝟎=−𝟐,𝟑𝟎𝟑× 𝟏,𝟗𝟖× 𝟐𝟗𝟖×𝐥𝐨𝐠¿¿¿
 
−𝟐𝟑=−𝟐
  𝐩𝐇 𝟏𝟏
  , 𝟓= 𝐩𝐇
E Mg2+ Mg(OH)2

Mg

pH 11,47
5) A partir do diagrama de Pourbaix
do Al apresentado ao lado, desenhe
de modo esquemático um diagrama
de polarização para os seguintes
valores de pH:

a) pH 1
b) pH 7
c) pH 12
6) Os dados abaixo foram obtidos para o ferro imerso em
uma solução de 1M HCl. Determine:

Diagrama de Polarização
a) Potencial de corrosão
10000
b) Taxa de corrosão

1000

100

10

1
-0.65 -0.6 -0.55 -0.5 -0.45 -0.4 -0.35

ECORR = -0,46V
iCORR = 20µA/cm2
7) Construa o diagrama de Evans para o Fe em solução

2H
Log|i|

+
ácida considerando os seguintes parâmetros:

+2
e
-
→
Fe(s) → Fe2+ (aq) + 2e-

H2
i0,Fe = 0,1 µA/cm2

( g)
E0,Fe = -0,447V Fe(s) ← Fe2+ (aq) + 2e-
2,5µA/cm2

2e -
i0,H = 2,5µA/cm2 2H+ + 2e- → H2 (g)

)+
E0,H = 0V 2H+ + 2e- ← H2 (g)

(aq
Fe 2+
0,1 µA/cm2
Utilize as equações abaixo para encontrar as inclinações

s) →
de Tafel:

Fe(
-0,447V 0V E

É válido lembrar que: Fe(s) → Fe2+ (aq) + 2e-

E-E0 = ba log i/i0
i0,Fe = 0,1 µA/cm 2
E + 0,447 = ba log(i/0,1)
E0,Fe = -0,447V E + 0,447 = ba log(10i)
Revisão para a primeira prova:
Revisão para a primeira prova:
Revisão para a primeira prova:
Revisão para a primeira prova:
 Diagrama de Nyquist
2500

2000

1500

1000

500

0
0.00 500.00 1,000.00 1,500.00 2,000.00 2,500.00
 Diagrama de Nyquist
2500 𝜔=2 𝜋 𝑓 =2 𝜋 ×3=6 𝜋
 

2000   1
𝜔 𝑚𝑎𝑥 =
𝑅 𝑝 𝐶 𝑑𝑙
1500

f = 3Hz
1000

Rp + RS = 2010 Ω
RS = 10 Ω
500 (ω→0)
(ω→∞)

0
0.00 500.00 1,000.00 1,500.00 2,000.00 2,500.00
Revisão para a primeira prova:

1. The diagram below was obtained from a

1000
corrosion experiment in which iron was
exposed to HCl with 1M concentration.

Current density [A/cm ]

2
Using the graph, answer:
•What is the corrosion potential (Ecorr)? 100

•What is the corrosion rate (icorr)?

10

-0.40 -0.45 -0.50 -0.55 -0.60

Electrode potential [V]