Quando dois eletrodos de platina esto mergulhados em cido clordrico e aplica-se uma tenso gradualmente crescente, no se forma uma

quantidade aprecivel de H2(g) e Cl2 antes que a tenso atinja o valor 1,36V.

Isto acontece porque a formao de quantidades diminutas de H2 e Cl2 do origem a uma pilha cuja reao espontnea oposta de decomposio eletroltica da soluo de HCl. Somente quando a tenso aplicada exceder a tenso da pilha que se iniciar a eletrlise. A tenso externa necessria para comear a eletrlise de uma soluo denominada potencial de decomposio da soluo.

s vezes a tenso necessria para iniciar a eletrlise maior do que a tenso produzida pela pilha oponente de um ou mais volts. As causas disto residem em efeitos cinticos junto aos eletrodos ou na soluo, em que a difuso lenta dos ons em direo aos eletrodos pode requerer a aplicao de tenses cada vez maiores para produzir a eletrlise. Esta tenso extra denominada sobretenso ou sobrepotencial.

Eletrlise gnea do NaCl

Esta clula consiste em um par de eletrodos inertes, (platina) mergulhados em NaCl fundido (lquido). Como o ponto de fuso do NaCl cerca de 800C, a clula deve operar acima desta temperatura. A bateria ligada por meio do circuito externo tem a finalidade de bombear eltrons para fora do nodo e para dentro do ctodo. Os ons cloreto com sua carga negativa so atrados pelo nodo, onde perdem um eltron: Cl Cl + e-

Os tomos de cloro se juntam, dois a dois, formando gs Cl2: 2Cl Cl2(g) de modo que a semi-reao andica completa 2Cl Cl2(g) + 2e-

A eletrlise de soluo aquosa de cloreto de sdio Esta clula contm numa soluo aquosa 1 mol/L de NaCl. Como existem muitas espcies presentes na clula, vrias so as reaes andicas e catdicas possveis: Possveis reaes andicas (oxidao): 2Cl (aq) Cl2(g) + 2e 2H2O O2(g) + 4H+(aq) + 4e 4OH (aq) O2 (g) + 2H2O + 4e Reaes catdicas possveis (reduo): e + Na+(aq) 2e + 2H2O 2e + 2H+(aq) Na(s) H2(g) + 2OH(aq) H2(g)

Eletrlise aquosa do NaCl

Aspectos Quantitativos da eletrlise - Leis de Faraday No incio do sculo XIX, Michael Faraday estabeleceu algumas relaes quantitativas conhecida como as leis de Faraday para a eletrlise. So elas: (1) que a quantidade de substncias produzida pela eletrlise proporcional quantidade de eletricidade utilizada e (2) que para uma dada quantidade de eletricidade a quantidade de substncia produzida proporcional sua massa equivalente.

Consideremos a eletrlise do NaCl fundido - No ctodo se d a reao: Na+ + e- Na(l) A equao expressa a primeira lei de Faraday, pois mostra que um eltron necessrio para produzir um tomo de sdio. Isto significa que um mol de eltrons ser necessrio para produzir um mol de tomos de sdio.

No nodo a reao :

2Cl

Cl2(g) + 2e-

Aqui, dois eltrons devem ser retirados de dois ons Cl- para a produo de uma molcula de Cl2. Assim, dois mols de eltrons so necessrios para produzir um mol de molculas de Cl2.

Um mol de eltrons constitui uma quantidade elevada de eletricidade denominada um faraday (F). Uma unidade menor o coulomb (C); h 9,6487 x 104 Coulombs em um Faraday, ou 1 F = 9,6487 x 104 C.

Quando vale o coulomb? Quando um coulomb de eletricidade atravessa um condutor num segundo, dizemos que o condutor transporta uma corrente eltrica de um ampre (A). Em outras palavras, um ampre igual a um coulomb por segundo.

Em 1909, um fsico ingls chamado Robert Millikan determinou o valor da carga do eltron: 1,6 x 10 -19 C, em que C (Coulomb) a unidade usada para cargas. Sabendo que 1 mol de eltrons corresponde a 6,02 x 1023 eltrons, a carga correspondente a essa quantidade de eltrons : 1,6 x 10 -19 x 6,02 x 1023 = 9,6487 x 104 C = 1F. Podemos dizer que a massa de uma substncia produzida ou consumida em um

processo eletroltico diretamente proporcional intensidade de corrente (i) e ao tempo (t em segundos) de passagem de corrente pelo eletrlito. Importante: O nmero de eltrons envolvidos no processo depende da corrente eltrica aplicada.

Q=ixt Q = quantidade de caga; i = corrente em ampre e t = tempo em segundo

Galvanoplastia ou Galvanizao

Soluo de CuSO4

O efeito da concentrao sobre a tenso de clula At agora, consideramos apenas pilhas em que os reagentes e os produtos se encontram nos estados-padro. A tenso produzida por uma pilha depende das concentraes dos reagentes e produtos, e esta relao pode ser prevista qualitativamente pelo princpio de Le Chtelier. Considere, novamente, a pilha de Daniell, Zn(s) | Zn2+(aq) || Cu2+(aq) | Cu(s) A 25C, a tenso que a clula produz 1,10 V. O que acontecer se a concentrao dos ons zinco for reduzida abaixo de 1 mol L-1? Se olharmos para a reao do nodo Zn(s) Zn2+(aq) + 2e-

ou para a reao da clula

Zn(s) + Cu2+(aq) Zn2+(aq) + Cu(s)

poderemos supor, de acordo com o princpio de Le Chtelier, que uma diminuio da [Zn2+] acarretar um aumento da tenso de ocorrer a reao direta e, assim, deveremos observar um aumento na tenso produzida pela clula. Semelhantemente, com um decrscimo da [Cu2+] na pilha de Daniell, decresce a tendncia de ocorrer a reao do ctodo.

2e- + Cu2+(aq) Cu(s)

e, igualmente, de ocorrer a reao de clula

Zn(s) Cu2+(aq) Zn2+(aq) + Cu(s) A tenso observada numa clula dessas ento inferior ao valor padro 1,10 V.