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Pompeu 1

LIGAES QUMICAS EM
MATERIAIS SLIDOS
(Breve Reviso)
Por qu estudar?
O tipo de ligao interatmica geralmente explica a propriedade do
material.
Exemplo: o carbono pode existir na forma de grafite que mole, escuro e
gorduroso e na forma de diamante que extremamente duro e
brilhante. Essa diferena nas propriedades diretamente atribuda ao
tipo de ligao qumica que encontrada no grafite e no no
diamante.
Veja mais informaes no site www.cimm.com.br (material didtico)
Pompeu 2
ESTRUTURA ATMICA E LIGAO INTERATMICA
2- Introduo
Propriedades importante dos Materiais slidos:
1) dependem dos arranjos geomtricos dos tomos
2) dependem das interao entre eles ou molculas constituintes.
Entender as ligaes interatmicas o primeiro passo em direo
compreenso/explicao das propriedades dos materiais.
Em materiais slidos:
- Os tomos so mantidos por ligaes.
Ligaes:
-Propiciam resistncia;
-Propiciam propriedades eltricas e trmicas aos materiais.
Pompeu 3
3
TOMO
Unidade bsica da estrutura interna de qualquer material;
Composio:
Ncleo muito pequeno, contendo prtons e nutrons;
Eltrons girando em torno do ncleo.
Eltrons e prtons so carregados eletricamente, com
Carga eltrica da ordem de: 1,6 x 10
-19
C. a qual possui sinal
negativo para os eltrons e positivo para os prtons; os
nutrons so eletricamente nutrons:
Prtons e nutrons possuem aproximadamente a mesma
massa: 1,67 x 10
-27
kg,que significativamente maior do que a
massa de um eltron, 9,11 x 10
-31
kg
Eltrons girando em volta do
ncleo em nveis de energia
discretos.
Responsveis pela
ligao atmica
Cada elemento qumico caracterizado pelo nmero de
prtons no seu ncleo,ou o seu nmero atmico (Z).
Para um tomo eletricamente neutro ou completo, o
nmero atmico igual ao seu n de eltrons.
- A massa atmica(A) = n prtons + n nutrons
Embora n de prtons seja o mesmo para todos os tomos de
um elemento, o n de nutrons pode ser varivel:
ISTOPOS:tomos do mesmo elemento que possui massa
atmica diferentes.
Pompeu 4
Peso atmico: Corresponde mdia ponderada das massas atmicas dos istopos do tomo que
ocorre naturalmente.
A unidade de massa atmica (u.m.a): definida como sendo um doze avos da massa atmica do carbono 12. H
0,602..x 10
24
u.m.a por grama.(representa o n de prtons e/ou nutrons necessrio para se produzir a massa
de 1 g. ou seja a massa atmica de um dado elemento a massa do n de Avogadro(n) de tomos desse
elemento(atmo-grama): ou seja um tomo-grama contm 6,02 x 10
23
tomos.
1uma/tomo(ou molcula) = 1g/mol
Ex: o peso do atmico do ferro 55,85 uma/tomo, ou
55,85 g/mol
ELTRONS NOS TOMOS
- Modelos Atmicos
A) De Bohr simplificado. Neste modelo, assume-se
que eltrons orbitam ao redor do ncleo atmico em
orbitais distintos, onde a posio de qualquer eltron
em particular mais ou menos bem definida em
termos do seu orbital.
B). Mecnico ondulatrio: eltron no mais
tratado como uma partcula que se move em um
orbital distinto; em vez disto, a posio do eltron
considerada como sendo a probabilidade de um
eltron estar em vrios locais ao redor do ncleo.
Pompeu 5
A energia de um eltron pode mudar, mas ao
faz-lo, ele deve efetuar um salto quntico para
uma energia permitida mais elevada (com
absoro de energia)ou para uma energia
permitida mais baixa ( com emisso de energia).
NMEROS QUNTICOS : O estado de energia que
cada eltron possui determinado por quatro n
qunticos:
Cada eltron em um tomo, na mecnica
ondulatria, caracterizado por quatro parmetros
chamados ( n, l, m
l
e m
s
).
n- especifica as camadas, tambm chamadas de (K, L,
M, N, O) (n=1, 2, 3, 4...)
O nmero quntico n est relacionado com a
distncia de um eltron a partir do ncleo, e o nico
associado com o modelo de Bohr.
l significa a subcamada, que definida por uma letra
minscula s, p, d, f.
Ele est relacionado forma da subcamada eletrnica.
Pompeu 6
Tabela
Nquntico
Principal n
Designao
da camada
Subcamada
l
Nmero de
estados
Nmero de Eltrons
Por subcamada Por camada
1 K s 1 2 2
2 L s 1 2 8
p 3 6
3 M s 1 2 18
p 3 6
d 5 10
4 N s 1 2
32
p 3 6
d 5 10
f 7 14
Pompeu 7
Quanto menor o nmero
quntico principal n, menor o nvel
energtico.
Dentro de cada camada, a
energia de uma subcamada
aumenta com o valor do nmero
quntico l ( a energia de um orbital
3d maior que a de um 3p).
Podem existir superposies na
energia de um orbital em uma
camada, com orbitais em uma
camada adjacente ( a energia do
orbital 3d maior do que aquela de
um 4s).

Algumas observaes sobre vrias caractersticas do diagrama, (fig. anterior).
Pompeu 8
CONFIGURAO ELETRNICA
A configurao eletrnica ou a estrutura de um tomo representa a maneira
segunda a qual estes orbitais so ocupados.
Pompeu 9
Comentrios em relao as configuraes eletrnicas:
Os eltrons de valncia (cargas) so aqueles que ocupam a camada preenchida mais externa.

Estes eltrons participam da ligao entre os tomos para formar os agregados atmicos e
moleculares.
Muitas das propriedades fsicas e qumicas dos slidos esto baseadas nesses eltrons de
valncia.

Alguns tomos possuem o que conhecido por configuraes eletrnicas estveis , ou seja
os orbitais dentro das camadas eletrnicas mais externa ou de valncia esto completamente
preenchidos. Ex: os gases nobres.
Alguns tomos dos elementos que possuem camadas de valncia no totalmente preenchidas
assumem configuraes eletrnicas estveis pelo ganho ou perda de eltrons para formar ons
carregados, ou conseguem esta estabilidade atravs do compartilhamento de eltrons com outros
tomos (base para as ligaes atmicas em slidos).
Pompeu 10
A TABELA PERIDICA
Contm informaes valiosas sobre elementos especficos podendo ainda ajudar a
identificar tendncias do raio atmico, ponto de fuso, reatividade qumica e outra
propriedades
A Tab. Peridica foi construda de acordo com a estrutura eletrnica dos elementos
As linhas da tabela peridica correspondem a camadas qunticas(ou n qunticos
principais), ao passo que as colunas se referem normalmente ao nmero de eltrons nos
nveis de energia externo s e p, correspondendo, assim, valncia mais comum.
No caso da engenharia, estamos interessados nas propriedades das seguintes classes de
materiais:
a) polmeros: baseados primariamente em Carbono, que pertence ao grupo 4B
b) cermicas:baseados geralmente em combinaes de vrios elementos dos grupos
1 a 5B e elementos como oxignio, carbono e nitrognio;
c) metais: baseados geralmente em elementos dos grupos 1 e 2, alm dos metais
de transio.
Pompeu 11
2.1.3 A Tabela Peridica
A posio de um tomo na TP determina o tipo de ligao
A eletronegatividade: determina o tipo de ligao
tomos com alta eletronegatividade
Ligaes Covalentes
tomos com baixa eletronegatividade
Ligao metlica Na , Fe
Pompeu 12
Na tabela Peridica os elementos so
posicionados em ordem crescente de nmero
atmico, em sete fileiras horizontais chamadas
perodo.
O arranjo tal que todos os elementos
localizados em uma dada coluna ou grupo
possuem estruturas semelhantes dos eltrons de
valncia, bem como propriedades qumicas e
fsicas semelhantes.
Pompeu 13
Grupo IA possui um eltron alm da estrutura estvel.
Grupo IIA possui dois eltrons alm da estrutura estvel.
Grupos IIB a
IIIB so chamados de metais de transio; possuem orbitais eletrnicos d
parcialmente preenchidos, e em alguns casos, um ou dois eltrons na camada mais alta.
Grupos IIIA, IVA e VA apresentam caractersticas que so intermedirias entre os
metais e os no metais em virtude das estruturas dos seus eltrons de valncia.
Grupo VIA possui deficincia de dois eltrons para completarem estruturas estveis.
Grupo VIIA possui deficincia de um eltron para completarem estruturas estveis.
Grupo 0 so os gases inertes, que possuem camadas eletrnicas totalmente preenchidas
e configuraes eletrnicas estveis.
Pompeu 14
Eletronegatividade

Na tabela peridica, a maioria dos elementos se enquadram realmente sob a classificao
de metal. Estes so chamados tambm de elementos eletropositivos, indicando que so
capazes de ceder seus poucos eltrons de valncia para se tornarem ctions.
1

H
2.1



He
-

2

Li
1.0

Be
1.5



B
2.0

C
2.5

N
3.0

O
3.5

F
4.0

Ne
-

3

Na
0.9

Mg
1.2

Al
1.5

Si
1.8

P
2.1

S
2.5

Cl
3

Ar
-

4

K
0.8

Ca
1.0

Sc
1.3

Ti
1.5

V
1.6

Cr
1.6

Mn
1.5

Fe
1.8

Co
1.8

Ni
1.8

Cu
1.9

Zn
1.6

Ga
1.6

Ge
1.8

As
2.0

Se
2.4

Br
2.8

Kr
-

5

Rb
0.8

Sr
1.0

Y
1.2

Zr
1.4

Nb
1.6

Mo
1.8

Tc
1.9

Ru
2.2

Rh
2.2

Pd
2.2

Ag
1.9

Cd
1.7

In
1.7

Sn
1.8

Sb
1.9

Te
2.1

I
2.5

Xe
-

6

Cs
0.7

Ba
0.9

La
1.1

Hf
1.3

Ta
1.5

W
1.7

Re
1.9

Os
2.2

Ir
2.2

Pt
2.2

Au
2.4

Hg
1.9

TI
1.8

Pb
1.8

Bi
1.9

Po
2.0

At
2.2

Rn
-

7

Fr
0.7

Ra
0.9

Ac
1.1



Pompeu 15
Os elementos situados ao lado direito da tabela
peridica so eletronegativos, isto , eles aceitam eltrons para
se tornarem nions. Em algumas vezes eles compartilham
eltrons com outros tomos.
Regra geral: A eletronegatividade aumenta ao se deslocar da
esquerda para a direita e de baixo para cima.
Os tomos apresentam maior tendncia em aceitar
eltrons se as suas camadas mais externas estiverem quase
totalmente preenchidas e se elas estiverem menos protegidas
( isto , mais prximas) do ncleo.
Pompeu 16
16
Orbitais e Nveis de Energia
Os eltrons so atrados pelos prtons
Os eltrons se distribuem em orbitais
Nveis de energia bem definidos
Os eltrons no podem assumir nveis intermedirios
Para trocar de nvel, os eltrons tem que receber a
energia exata que diferencia dois nveis.
A energia funo da distncia dos eltrons ao ncleo
Quanto mais perto do ncleo mais ligado o eltron
Quanto mais longe do ncleo menos ligado
Se o eltron recebe energia suficiente, ele arrancado, se
torna um eltron livre e o tomo ionizado
Pompeu 17
Classificao das Ligaes
Ligaes Primrias ou Fortes
Inica
Covalente
Metlica
Ligaes Secundrias ou Fracas
van der Waals
Dipolo permanente
Dipolo induzido
s ligaes atmicas que do origem aos arranjos atmicos na formao dos materiais
Pompeu 18
18
Ligao Inica
Formada entre dois tomos que se ionizam:Quando h mais de um tipo de tomo
no material, um dos tomos pode doar seus eltrons De valncia para o outro tomo,
preenchendo, assim a camada de energia externa deste ltimo
O Sdio tem apenas um eltron na
ltima camada. Este eltron fracamente
ligado porque os outros 10 eltrons
blindam a atrao do ncleo.
O Cloro tem 7 eltrons na ltima
camada. Se adquirir mais um eltron
forma uma configurao mais estvel.
O Sdio perde um eltron e se ioniza,
ficando com carga positiva (ction).
O Cloro ganha o eltron e tambm se
ioniza, ficando Negativo (Nion).
Os ons se ligam devido atrao
Coulombiana entre cargas opostas.
Note a diferena entre o raio atmico e o
raio inico.
Na
Cl
Cl
-

Na
+

Pompeu 19
Os eltrons de valncia so
transferidos entre tomos
produzindo ons
Forma-se com tomos de
diferentes eletronegatividades
(um alta e outro baixa)
A ligao inica no direcional,
a atrao mtua
A ligao forte= 150-300
Kcal/mol (por isso o PF dos
materiais com esse tipo de ligao
geralmente alto)
A ligao predominante nos
materiais cermicos inica
TIPOS DE LIGAES
Inica
Porque os materiais inicos se comportam de maneira frgil?
Tal efeito reside no fato de que,quando uma fora aplicada, o
balano eltrico que mantm os tomos fortemente ligados
perturbado, havendo alterao da fora de atrao eltrica que
une os tomos, a ligao pode ter reduzida a sua fora e a
ruptura ocorrer de modo frgil.
Porque os materiais inicos possuem , em geral, condutividade eltrica
baixa ?
A transferncia de carga eltrica dada pelo movimento de ons inteiros, os
quais no se movem to facilmente como os eltrons.

Pompeu 20
A distncia de equilbrio entre 2 tomos
determinada pelo balano das foras
atrativas e repulsivas
Quanto mais prximos os tomos maior
a fora atrativa entre eles, mas maior
ainda so as foras repulsivas devido a
sobreposio das camadas mais
internas
Quando a soma das foras atrativas e
repulsivas zero, os tomos esto na
chamada distncia de equilbrio.
A distancia de equilbrio ocorre quando
a EIA total a mais negativa possvel,
ou quando a fora resultante nula, ou
seja, h um equilbrio entre as foras de
atrao e de repulso dos tomos.

FORA E DISTNCIA DE
LIGAES
A distncia de equilbrio entre tomos tem
Origem no balano entre as foras de repulso e
atrao
Pompeu 21
-0.10
-0.08
-0.06
-0.04
-0.02
0.00
0.02
0.04
0.06
0.08
0.10
0 5 10 15 20 25 30
Distncia
F
o
r

a
F
Atr.
=
KQ
1
Q
2
a
2
Fora de atrao
(entre os ons)
Espaamento Interatmico
a
a
0

-0.10
-0.08
-0.06
-0.04
-0.02
0.00
0.02
0.04
0.06
0.08
0.10
0 5 10 15 20 25 30
Distncia
F
o
r

a
Fora de repulso
(entre as nuvens
eletrnicas)
F
Re p.
= e
a

-0.10
-0.08
-0.06
-0.04
-0.02
0.00
0.02
0.04
0.06
0.08
0.10
0 5 10 15 20 25 30
Distncia
F
o
r

a
Fora de atrao
Fora de repulso
-0.10
-0.08
-0.06
-0.04
-0.02
0.00
0.02
0.04
0.06
0.08
0.10
0 5 10 15 20 25 30
Distncia
F
o
r

a
Fora resultante
Fora resultante = 0
Distncia de Equilbrio
Na distncia de equilbrio, a fora de atrao entre os ons compensada pela fora de repulso entre as nuvens eletrnicas
nm nm
Pompeu 22
FORA DE LIGAES E RIGIDEZ
A inclinao da curva no ponto de
equilbrio d a fora necessria para
separar os tomos sem promover a
quebra da ligao.
Os materiais que apresentam uma
inclinao grande so considerados
materiais rgidos,. Ao contrrio,
materiais que apresentam uma
inclinao mais tnue so bastante
flexveis.
A rigidez e a flexibilidade tambm esto
associadas com mdulo de elasticidade
(E) que determinado da inclinao da
curva tensoxdeformao obtida no
ensaio mecnico de resistncia
trao.
Deformao medida (c)
Inclinao
fornece
Mdulo E
Podem -se relacionar outras propriedades fsicas com as curvas fora-distncia e energia-
distncia
Pompeu 23
Fora e Energia de Ligao
Fora de
ligao
Energia
de ligao
a
0

a
a
Algumas vezes mais conveniente trabalhar
com energia (potencial) do que foras de
ligaes.
Matematicamente, energia (E) e fora de
ligaes (F) esto relacionadas por : E=} F.dr
A menor energia o ponto de equilbrio
Quanto mais profundo o poo de
potencial maior a temperatura de
fuso do material e tem tambm alta
resistncia mecnica.
Devido as forcas de repulso
aumentarem muito mais com a
aproximao dos tomos a curva
no simtrica. Por isso, a maioria
dos materiais tendem a se expandir
quando aquecidos
A Energia mnima (+ negativa) a energia de
Ligao requerida para criar ou romper uma ligao
Distancia
interatmica
Pompeu 24
ENERGIA DE LIGAO
Quando energia fornecida a um material, a vibrao
trmica faz com que os tomos oscilem prximos ao
estado de equilbrio.

Devido a assimetria da curva de energia de
ligaoxdistncia interatmica, a distncia mdia
entre os tomos aumenta com o aumento da
temperatura.

Ento, quanto mais estreito e mais profundo o mnimo
de potencial menor o coeficiente de expanso
trmica do material
Pompeu 25
Direcionalidade e Coordenao
A ligao inica no direcional
Na
+

Cl
-

Nmero de Coordenao (NC)
Nmero de vizinhos mais
prximos de um dado
tomo

A fora de ligao igual em todas as direes.
Para formar um material 3D necessrio que cada on de
um tipo esteja cercado de ons do outro tipo
Pompeu 26
Exemplo
F =
KQ
1
Q
2
a
2
=
9x10
9
V.m/ C
( )
1.6x10
19
C
( )
1.6x10
19
C
( )
0.278x10
9
m
( )
2
F = 2.98x10
9
V.C / m = 2.98x10
9
J / m = 2.98x10
9
N
F =
KQ
1
Q
2
a
2
Calcule a fora de atrao entre Na
+
e Cl
-
em uma molcula
de NaCl
K= 9 x 10
9
V.m/C
Q
1
= Q
2
= 1 x 1.6 x 10
-19
C
a = R
Na+
+ R
Cl-
= 0.098nm + 0.181nm = 0.278 nm
Pompeu 27
Exemplo
Calcule a fora de atrao em uma molcula de Na
2
O
Neste caso temos Na
+
(valncia 1) e O
2-
(valncia 2)
( ) ( ) ( )
( )
N x
m x
C x C x C m V x
F
9
2
9
19 19 9
10 64 . 8
10 231 . 0
10 6 . 1 ) 2 ( 10 6 . 1 ) 1 ( / . 10 9


= =
onde Z
1
e Z
2
so as valncias
F =
KZ
1
qZ
2
q
a
2
a = R
Na+
+ R
O2-
= 0.098nm + 0.132nm = 0.231 nm
Pompeu 28
28
Ligao Covalente
Gerada pelo compartilhamento de eltrons de
valncia entre os tomos.
Cl - Cl
Ex: Mlecula de Cl
2

Eltrons de valncia so os eltrons dos orbitais mais
externos.
Um eltron de cada tomo compartilhado com o
outro, gerando uma camada completa para ambos.
Pompeu 29

Os eltrons de valncia so
compartilhados
Forma-se com tomos de alta
eletronegatividade
A ligao covalente direcional
e forma ngulos bem definidos
(apresenta um certo grau de
ligao inica)
A ligao covalente forte = 125-
300 Kcal/mol
Esse tipo de ligao comum em
compostos orgnicos, por
exemplo em materiais
polimricos e diamante.
Ex: metano (CH4)
Ligao Covalente(cont.)
Pompeu 30
Ligao covalente (cont.)
A ligao covalente direcional e forma ngulos bem
definidos
Tem uma grande faixa de energias de ligao => pontos de fuso
Energias da ordem de centenas de kJ/mol
Ex: Carbono na estrutura do diamante 3550C
Ex: Bismuto 270C
Pompeu 31
DIAMANTE
GRAFITA
Ligao forte
Ligao fraca
Pompeu 32
Exemplo em polmeros
Etileno e Polietileno
Na mlecula de
etileno (C
2
H
4
), os
carbonos compartilham
dois pares de eltrons.
Molcula de
etileno

Mero de etileno

Molcula de
polietileno
A ligao covalente
dupla pode se romper em
duas simples permitindo
a ligao com outros
meros para formar
uma longa mlecula de
polietileno.
Pompeu 33
tomo+eltrons das camadas mais internas
Eltrons de valncia
Forma-se com tomos de baixa
eletronegatividade (apresentam no mximo 3
eltrons de valncia)
Ento, os eltrons de valncia so divididos
com todos os tomos (no esto ligados a
nenhum tomo em particular) e assim eles
esto livres para conduzir
A ligao metlica no direcional porque os
eltrons livres protegem o tomo carregado
positivamente das foras repulsivas
eletrostticas
A ligao metlica geralmente forte (um
pouco menos que a inica e covalente)= 20-200
Kcal/mol
Ex: Hg e W
Os materiais com ligaes metlicos tem ME
relativamente elevados, j que a fora de
ligao elevada;
Os metais apresentam, ainda boa ductilidade,
pois suas ligaes no so direcionais .


Ligao Metlica
Nos metais, existe uma grande quantidade de eltrons quase livres, os eltrons de
conduo, que no esto presos a nenhum tomo em particular.
Estes eltrons so compartilhados pelos
tomos, formando uma nuvem eletrnica,
responsvel pela alta condutividade
eltrica e trmica destes materiais.
Pompeu 34
Ligaes Secundrias
possvel obter ligao sem troca ou compartilhamento de
eltrons nas denominada ligaes secundrias ou de van der
Waals.
A ligao gerada por pequenas assimetrias na distribuio
de cargas do tomos, que criam dipolos.
Um dipolo um par de cargas opostas que mantm uma
distncia entre si.
Dipolo permanente
Dipolo induzido
Pompeu 35
35
Dipolos Permanentes e Induzidos
Dipolo Permanente
Gerado pela estrutura da
molcula.
Energias de ligao
~ 20kJ/mol
Ex: Pontes de
Hidrognio em H
2
O
Dipolo Induzido
A separao de cargas
pequena
Energias de ligao so muito
pequenas (~ 1kJ/mol)
O
H H
tomos isolados
de Ar
(os centros das cargas
positivas e negativas
coincidem)
+ +
tomos deformados
pela presena do outro
+ - + -
Magnitude do dipolo
Os tomos se ligam pela atrao entre os dipolos induzidos
Pompeu 36
Comentrios
As ligaes covalente e inica no so puras mas sim uma
mistura com propores que dependem, essencialmente, da
diferena de eletronegatividade dos tomos envolvidos
36 36
Covalente
Metlica Secundria
Inica
Metais
Polmeros
Semicondutores
Cermicas e vidros
Material Ligao Pt.Fuso
(C)
NaCl Inica 801
C (diamante) Covalente ~3550
Polietileno Cov./Sec. ~120
Cu Metlica 1085
Ar Sec. (ind.) -189
H
2
O Sec. (perm.) 0