H2O(l)

H2O(v)

REPRESENTAO DE EQUILBRIO
REAO REVERSVEL aquela que se processa simultaneamente nos dois sentidos,

ou seja, a reao na qual os reagentes se transformam nos produtos, e estes, medida que se formam, regeneram os reagentes iniciais.

EXEMPLO
1 mol de CO e 1mol de NO2, foram colocados em um recipiente fechado de 1 litro de capacidade e mantidos temperatura de 600C.

Reagentes so consumidos

Produtos so formados

Nestas condies da reao, vemos que a velocidade da reao direta, depende da concentrao dos dois reagentes igualmente, portanto.

v1 = k1 [CO] . [NO2]

Velocidade da Reao Direta: Vai diminuindo at chegar a um valor constante pois quanto menos reagentes houver, menor ser a velocidade da reao.

Porm, quando consideramos a reao inversa vemos que a velocidade depende da concentrao dos dois reagentes igualmente. CONFORME A REAO OCORRE, EXISTEM QUANTIDADES CADA VEZ MAIORES DE CO2 E NO, AUMENTADO ASSIM SUAS CONCENTRAES, CONSEQUENTEMENTE A VELOCIDADE DA REAO INVERSA AUMENTA:

v2 = k2 [CO2] . [NO]

Velocidade da Reao Inversa: Vai aumentando at chegar a um valor constante pois quanto mais reagentes houver, maior ser a velocidade da reao.

Lembrando que as reaes direta e inversa ocorrem simultaneamente, conclumos que diminuindo v1 e aumentando v2, ao final de um determinado tempo, as duas velocidades se tornam iguais, e a reao atinge o estado de equilbrio qumico.

importante lembrar que toda a reao reversvel chega a um estado de equilbrio, mesmo que demore algum tempo, portanto nunca ser completa.

Neste exemplo:

1 mol no incio - 0,20 mol que sobrou 0,80 mol que reagiu

Grau de Equilbrio =
E= (quantidade de mols que reagiu) (quantidade inicial de mols)

Expresso em porcentagem E% = 100 . E E% = 100 . 0,80 = 80%

E = 0,80

E= (0,80 mols de CO que reagiu) (1 mol inicial de CO)

EQUILBRIO HOMOGNEO= formado por apenas 1 fase

H2(g) + I2(g)

2HI(g)

a 500C

EQUILBRIO HETEROGNEO = formado por mais de uma fase

800C

CaCO3(s)

CaO(s) + CO2(g)

Os slidos no participam da constante de equilbrio pois as concentraes so constantes.

Supondo que a reao 1 ocorre com velocidade v1 e a reao 2 ocorre com velocidade v2.

No equilbrio: v1 = v2

Direta/Inversa

Kc = constante de equilbrio em relao s concentraes (mols/L)

A constante Kc, igual ao produto das concentraes em mol/L das substncias resultantes (produtos), dividido pelo produto das concentraes em mol/L dos reagentes, sendo cada uma das concentraes das substncias elevada a uma potncia igual ao coeficiente que ela tem na equao. Ao som de : Trem das Onze

No posso ficar sem Kc No posso ficar nem mais um minuto sem Kc. Sinto muito amor concentrao. Pego a reao, do meu lado direito, dividido pelo esquerdo teremos assim a equao. Alm disso, vestiba tem o Kp, a constante de equilbrio pr presso. Sou Equilbrio, e tenho a constante pr formar. E eu vou formar!!!

Exemplo:

CO(g) + NO2(g)

v1 v2

CO2(g) + NO(g)

v1 = k1 [CO] . [NO2]

v2 = k2 [CO2] . [NO] No equilbrio v1 = v2

k1 [CO] . [NO2] = k2 [CO2] . [NO]

ou

k1 = [CO2] [NO] k2 [CO] [NO2]

kc

VALORES GRANDES DE Kc Kc = [HCl]2 Ex. H2(g) + Cl2(g) 2HCl(g) [H2] [Cl2] = 4.1031

Se os produtos apresentam grandes valores, o Kc tambm vai apresentar grandes valores. Ento valores altos de Kc, significa que na reao existe grande quantidade de produtos formados.

VALORES PEQUENOS DE Kc Kc = [F]2 = 7,3.10-13 mol/L Ex. F2(g) 2F(g) [F2]

Se os produtos apresentam pequenos valores, o Kc tambm vai apresentar pequenos valores. Ento valores pequenos valores de Kc, significa que na reao existe pequena quantidade de produtos formados.

A constante de equilbrio Kc refere-se sempre s concentraes molares, por isto expressa em funo das concentraes, e usado para todos os sitemas em equilbrio. Entretanto, em muitos sistemas gasosos, a concentrao molar muito pequena, por esse motivo, conveniente expressar as concentraes dos gases em funo das presses parciais (Kp). As presses so dadas em atm.

aA(g)

bB(g)

cC(g)

dD(g)

Kp = (PC)c (PD)d (PA)a (PB)b

RELAO ENTRE Kc E Kp
A(g) + B(g) C(g)

Definimos presso parcial de A(g) como sendo a presso que o A(g) exerceria se estivesse sozinho no volume V e temperatura T.

pA . V = nA . R. T

pA = nA . R. T V [A]

pA = [A] . R. T

[A] = pA RT

As expresses de Kc e Kp valem somente para sistemas homogneos, portanto no podemos aplic-las a um sistema heterogneo considerado no seu todo. 800C CaCO3(s) Aplicando a lei fase gasosa, temos:
Estes valores de pCaO e pCaCO3, representam vapores as presses slidos de na dos Ento podemos tirar a concluso de que: ao escrever a frmula do Kp, podemos omitir os slidos (e lquidos, eventualmente existentes), fazendo constar apenas os gases.

CaO(s) + CO2(g)

temperatura de equilbrio. Porm estes valores so extremamente pequenos, constantes ou a melhor, uma so dada

temperatura. Assim, temos:

IMPORTANTE!!!!!!

Na equao do Kc, somente participam os lquidos e gases, no entram os slidos.

A equao do Kp, somente entram os gases.

1. No equilbrio 2HI(g)

H2(g)

I2(g), encontramos as seguintes

concentraes: 10mol/L de H2 e 0,01mol/L de I2. Qual a concentrao em mol/L do HI, sabendo que, nas condies de experincia, Kc vale 10-3. 2. Um mol de hidrognio e um mol de iodo so misturados a 500C. As substncias reagem e, aps certo tempo, chega-se a um equilbrio, onde se constata a presena de 0,22 mol de hidrognio residual. Qual a constante de equilbrio (Kc), nessas condies? 3. Na esterificao de 1 mol de cido actico com 1 mol de lcool etlico, a 25C, o equilbrio atingido com Kc = 4. Quais so as quantidades em mols das substncias presentes no equilbrio? 4. No equilbrio 2CO(g) + O2(g) 2CO2(g), Kc vale 2,24.1022, a 727C. Qual

o valor de Kp, na mesma temperatura? (R=0,082atm.L/K.mol)

5. Aqueceram-se 2 mols de PCl5 em um recipiente fechado, com capacidade de 2L. Atingindo o equilbrio, 40% do PCl5 estava dissociado em PCl3 e Cl2. Calcule a constante de equilbrio.

6. Em um recipiente fechado mantido a temperatura constante foram introduzidos monxido de carbono e vapor de gua em quantidade tais que suas presses parciais eram iguais e valiam 0,856 atm cada uma. Aps certo tempo, estabeleceu-se o equilbrio CO(g) + H2O(g) de Kp? 7. 2NaHCO3(s) Na2CO3(s) + CO2(g) + H2O(g) CO2(g) + H2(g). Medindo-se ento a presso parcial de CO, obteve-se 0,580atm. Qual o valor

Relativamente equao acima, a constante de equilbrio (kp) igual a 0,36, quando as presses so medidas em atm e a uma certa temperatura T. Ao se estabelecer o equilbrio, a qual a presso parcial do CO2 nessa temperatura?

Aps certo tempo, o sistema volta a uma situao de equilbrio, em que as velocidades das reaes so novamente iguais e as concentraes novamente constantes, porm com valores diferentes daqueles do equilbrio inicial.

O qumico francs Henri Louis Le Chatelier (1850-1936), com seus estudos sobre equilbrios qumicos, props, em 1888, o que ficou conhecido como Princpio de Le Chatelier: Quando um sistema em equilbrio sofrer

algum tipo de perturbao externa, ele se deslocar para

minimizar essa perturbao, a fim de atingir novamente

uma situao de equilbrio.

Os valores de Kc e Kp no so alterados. A reao forada a produzir maiores quantidades de produtos (deslocamento do equilbrio para a direita formao dos produtos)

ADIO DE UM REAGENTE

A reao forada a produzir maiores quantidades de reagentes (deslocamento do equilbrio para a esquerda formao dos reagentes )

ADIO DE UM PRODUTO

RETIRADA DE UM REAGENTE

A reao forada a produzir maiores quantidades dos prprios reagentes (deslocamento do equilbrio para a esquerda formao dos reagentes)

A reao forada a produzir maiores quantidades dos prprios produtos (deslocamento do equilbrio para a direita formao dos produtos )

RETIRADA DE UM PRODUTO

Os valores de Kc e Kp no so alterados.

Isto se aplica aos sistemas em equilbrio que contenham participantes gasosos, pois so os gases que apresentam acentuada variao de volume em funo da presso exercida.

aumento

da

presso

total

Pois a reduo do volume minimiza o efeito da presso aplicada

desloca o equilbrio para o lado do volume menor (contrao).

A reduo da presso total desloca

Pois o aumento do volume minimiza a reduo da presso

o equilbrio para o lado do volume maior (expanso).

J vimos que as variaes de concentraes e de presses no alteram os valores de Kc e Kp. No entanto importante notar que a variao da temperatura provoca variaes nos valores de Kc e Kp.

Quanto menor o valor de Kc, menores so os rendimentos da reao.

Todos os fatos que acabamos de expor podem ser generalizados a partir da prpria sntese do NH3, que uma reao exotrmica:

Como aprendemos na Termoqumica, se uma reao exotrmica, a reao inversa endotrmica. Sendo assim temos:

diminuio

da

temperatura

De modo que a liberao de calor pela reao venha a minimizar a diminuio da temperatura

desloca o equilbrio no sentido exotrmico.

De modo que a absoro de calor pela reao venha minimizar a elevao da temperatura

O aumento da temperatura desloca o equilbrio no sentido endotrmico.

Quando a reao reversvel, a influncia do catalisador se faz sentir tanto na reao direta como na reao inversa, como mostra o grfico abaixo.

Aumentando por igual as velocidades das reaes direta e inversa, o catalisador diminui o tempo necessrio para se atingir o equilbrio, mas no altera o prprio estado de equilbrio, isto , no altera o rendimento obtido no processo nem o valor das constantes de equilbrio (Kc e Kp).