Oxd

Oxidao em Qumica Orgnica
Apesar da definio dada no inicio do semestre de que reduo transformao de um grupo funcional noutro com um n de oxidao inferior, normalmente considera-se oxidao :
A adio de oxignio a um substrato

[O]
[O]
O
OH
OH
A remoo de hidrognio
[O] OH O
A remoo de um electro
O O
[O]
Qumica Orgnica Avanada II 2004/2005

Oxidao de tomos de C no activados
OH H
[O]
Cl
Este tipo de oxidao controlada vulgar na natureza, catalizada por enzimas oxidantes.
Praticamente no existem mtodos para efectuar estas reaces de forma controlada no laboratrio
Qumica Orgnica Avanada II 2004/2005 2

Oxidao de tomos de C no activados
Reaco de oxidao mais conhecida: combusto
Iniciao: consome energia
R H O O
Propagao: liberta energia

R
Balano:
R 3R
H
R O
R
OH
OH
OH
+
R
+
R
+
H2O
OH
OH
Em condies favorveis (concentraes de O2 e alcano) h possibilidade de exploso

3

Oxidantes comuns Reagentes de Crmio
Os mais usados so baseados no Cr(VI) tipicamente preparados a partir de trixido de crmio ou dicromato de potssio
O H2O Cr O O HO O Cr OH Reagente efectivo O
Este um excelente oxidante de lcoois secundrios que suportem um meio cido forte:
Me Me Me Me
OH
Cr2O4 / H2SO4/ H2O Acetona 84%
Me
Me

Mecanismo
OH Cr HO O Cr (VI) O O OH HO O Cr OH -H2O OH H O Cr O O OH
passo determinante
O
HO Cr
OH Cr (IV)
Cr(IV) instvel e reage com Cr (VI) para originar Cr (V) oxidante efectivo e que ao participar na oxidao origina Cr(III) que uma forma estvel de crmio.
O
Cr (IV) OH
+ +
Cr (VI)
2 Cr (V) O
HO
Cr
OH OH
Cr (V)
Cr (III)
OH Cr HO OH
Inconvenientes: toxicidade dos efluentes com sais de crmio


Em condies de impedimento estereoqumico a velocidade de decomposio pode ser acelerada devido ao alvio da tenso e o passo determinante pode passar a ser a formao do ster
CH3 H OH CH3
H OH OH H 1:2
HO
H 1:18
A presena de substituintes electrodoadores acelera a velocidade da reaco

X vel. relativa 2.7 1.0 0.2 OCH3
CrO3 X H OH
+
X O
H NO2

Reagente de Collins: complexo trixido de crmio - piridina
O CrO3
+
N
-18 a -15 C piridina
N 2
Cr O
Precipita
Usado na oxidao de compostos com grupos funcionais sensveis a cidos, p.e. cetais e acetais
HO H H O O H Cr2O3 piridina 25 C ou (C5H5N)2Cr2O3 CH2Cl2 25 C O O H H O H

Reagente de Collins: complexo trixido de crmio - piridina
O CrO3
+
N
-18 a -15 C piridina
N 2
Cr O
Precipita
Usado na oxidao de compostos com grupos funcionais sensiveis a lcoois, p.e. cetais e acetais
(C5H5N)2Cr2O3 CH2Cl2 25 C OH O O O
implica o uso de reagentes e solventes secos

Oxidantes comuns Reagentes de Crmio lcoois primrios
R Na2Cr2O7, H2SO4, R OH H2O, CH3COCH3 R O ou H2O O R OH R OH H2Cr2O4, R O O R
hemiacetal
ster ou cido
O que o Na2Cr2O7?
Na O
O Cr O
O Cr O Na O
No caso de aldedos volteis possvel obter 45 a 49% do aldedo formado por destilao imediata.
OH Na2Cr2O7 H2SO4 45-49% O

Oxidantes comuns Reagentes de Crmio lcoois primrios
Qual o comportamento com o Reagente de Collins?
R OH CrO3 piridina 25 C
OH CrO3 piridina 25 C
HO OH (C5H5N)2CrO3 CH2Cl2 25 C
HO O
87%
o reagente indicado para oxidar de forma eficiente lcoois primrios ao respectivo aldedo

Oxidantes comuns Reagentes de Crmio PCC e PDC O que so?
PyH+CrO3Cl-
(PyH+)2Cr2O72-
PCC Clorocromato de piridnio Resultados

OH 1,5 eq. PyH+CrO3ClMe CH2Cl2
PDC Dicromato de piridnio

O
Me2tBuSiO
Me2tBuSiO Me 80%
ButOCO O HO OEt CH2Cl2 1,4 eq. (PyH+)2Cr2O72-
ButOCO O O OEt
84%
11

Oxidantes comuns Reagentes de Crmio lcoois tercirios
OH Cr2O3
No reage
Excepto quando se tratar de diois vicinais que sofrem quebra dado que podem formar steres cclicos de cromato
CH3 OH OH CH3 Na2Cr2O7 HClO4 H2O CH3 CH3 O OH CH3 Cr O OH O O CH3 O Cr O CH3 O O CH3 O
O passo limitante da velocidade da reaco a formao inicial do mono ster


O O Mn O O K
Oxidantes comuns Permanganato de potssio

Estado de oxidao do Mn = +7
O R KMnO4 R OH
OH
Oxidao de aldedos
O
mecanismo em meio cido

O H3O+
A reaco pode dar-se em meio cido ou bsico.

OH O
H3O+
Mn O
OH H2O MnO3H OH O 3MnO3O Mn O O 13
H2O
2MnO2
MnO4-
2OH-

Oxidantes comuns Permanganato de potssio Oxidao de alcenos
O KMnO4 H2O KMnO4 t-BuOH, H2O NaOH OH
OH
mecanismo
O O Mn O O O O Mn
O O
OH
O Mn O
OH OH O
O Mn O
OH
O OH
Apenas h formao do ismero cis

HO
OH
14

Prova-se que o mecanismos no :
OH
O Mn
O O
O Mn O
OH OH O
Pela utilizao de KMnO4 marcado com 18O:
18
O O
18 O
HO18
18OH
Mn
18 18O
Este mecanismo o motivo pelo qual a hidroxilao de alcenos pelo KMNO4 uma hidroxilao cis. No h formao de qualquer % de ismero trans

No caso dos substituintes do alceno serem H a oxidao pode originar ahidroxicetonas ou 1,2-dicetonas
H O Mn O O O
H O Mn O O O
+
O O O
(III) Mn
Vantagens do KMnO4:
Preo Toxicidade
16

Oxidantes comuns Tetrxido de smio Oxidao de alcenos
A reaco d-se por um mecanismo semelhante ao da hidroxilao pelo KMnO4 sem produzir nunca os produtos sobreoxidados
CH3 CH3 OsO4 piridina Et2O CH3 CH3
O O HO O
CH3 O O KOH H2O CH3 70%

Os
OH
HO
Os
O O
Os
OH HO O
Os
O O +8 HO
+6
As desvantagens deste processo so:
Toxicidade do OsO4 Preo
Alternativa: OsO4 (cat)/ oxidante : como oxidantes podem ser usados NMO, K3Fe(CN)6 tBuOOH, ou lixvia. Oxidam Os6+ a Os8+.

Oxidantes comuns Tetrxido de smio Exemplos OH
CO2Et
O
1) 0,2 mol% OsO4 NMO, tBuOH, H2O tamb. 2) Na2S2O3 (aq) OH MeO OH 88% CO2Et
MeO
N Me NMO O
OH cat OsO4 NMO 94%
OH OH
OH
+
OH 12 : 1 OH
OsO4 liga face esteroquimicamente menos impedida A diamina coordena com OsO4 tornandoo mais electronegativo, facilitando a ligao ao OH allico
18
OH 1 eq OsO4 TMEDA CH2Cl2, -78 C

N N
OH OH
OH OH
+
OH OH
98 %
1: 9

Oxidantes comuns Tetrxido de smio Di-hidroxilao assimtrica
Usa a capacidade dos tomos de N para complexarem com o OsO4
N N O
N O N
MeO
OMe
N (DHQ)2PHAL
N
N N O N O N
MeO
OMe
N (DHQD)2PHAL Qumica Orgnica Avanada II 2004/2005
N
19

0,2% [K2OsO4.2H2O] 1 mol %(DHQD)2PHAL [K3Fe(CN)6], K2CO3 MeSO2NH2, tBuOH, H2O, 0 C OH
OH 97% ee OH CO2Et
CO2Et
0,2% [K2OsO4.2H2O] 1 mol %(DHQ)2PHAL [K3Fe(CN)6], K2CO3 MeSO2NH2, tBuOH, H2O, 0 C
OH 96 % ee
Caractersticas Uso de uma forma reduzida de Os oxidada in sito pelo K3Fe(CN)6, dos ligandos quirais e por vezes de metanosulfonamida (acelera a reaco) num solvente.

ligando DHQD OsO4
RP
RM
RG
Alcenos E-1,2-disubstitudos do bons resultado enquanto que alcenos Z-1,2-disubstitudos do resultados com baixos excessos enantiomricos
OH DHQ OsO4 OH 97% ee
ligando DHQ OsO4
OH OH
Unidade aromtica diferente no ligando pode melhorar enantiosselectividade em alcenos Z

DHQD OsO4 29% ee

21

Oxidantes comuns Tetrxido de smio Amino-hidroxilao
OH 1 mol% OsO4 TsNClNa.3H2O BnNMe3+Cl-, 60C CHCl3, H2O
O O
NHTs
Os O NTs
Reagente activo
Convertido em amina livre por hidrogenlise do grupo tosilo com Na/NH3 (l)
Estas reaces ocorrem estereosselectivamente (Grupos OH e NHR em posio syn um em relao ao outro) mas com uma fraca regioselectividade. Ainda assim a sua verso enantiosselectiva tem sido desenvolvida.

Oxidantes comuns Tetrxido de smio Amino-hidroxilao
Como fonte de N so usados compostos como N-clorocarbamatos ou N-bromocarboxiamidas
NHCO2Bn 4 % [K2OsO4.2H2O] 5 mol %(DHQ)2PHAL 3 eq BnO2CN-ClNa+ n-PrOH, H2O, 20 C OH OH NHCO2Bn
So usados os mesmo compostos que na di-hidroxilao para induzir a qiralidade
+
BnO 94 % ee 4 : BnO 1
BnO
Usada numa sntese curta da cadeia lateral do Taxol

NHCOMe CO2iPr Ph 1,5 % [K2OsO4.2H2O] 1 %(DHQ)2PHAL MeCONHBr, LiOH t-BuOH, H2O, 4 C 71% 99 % ee Ph OH CO2iPr HCl, H2O 100 C 96 % Ph OH NH2.HCl CO2H
23

Oxidao de alcenos
Acetato de prata
Mtodo de Prevost
O I2 CH3COOAg 1:2 I I Ag OOCH2CH3 I O Ag O I O O O H2O, , HO(hidrlise) O O
SN2 Inverso
Substituio nuclefila mecanismo de grupo vizinho
OH
Condies :
meio anidro Solvente cido actico anidro

OH
Produto trans
24

Oxidao de alcenos
Acetato de prata
Mtodo de Woodward
Reagentes: I2, CH3COOAg (1:1), CH3COOH, H2O (5%)

H2O O I2 CH3COOAg 1:2 I O O I OH
Intermedirio comum
O
OH
OH OH
H2O, , HO (hidrlise)
OH O
OH
Produto cis

Hidroxilao de alcenos
Acetato de Mercrio
OAc Hg(COCH3)2 Hg CH3COOH 70 C OCOCH3 Hg OCOCH3 OAc CH3COO Hg NaBH4 OAc OH
Outras condies reaccionais

H2O Hg(COCH3)2 H2O, THF 25 C Hg OCOCH3 Hg OCOCH3 H HgH H OH NaBH4 NaOH H2 O THF 25 C OH H Hg H -HgH
Forma-se sempre o lcool mais substitudo
Hg
OH H
OH
H Qumica Orgnica Avanada II 2004/2005
26

Boro um elemento esquizofrnico

trivalente reactivo
R R
R
B R
:Nu
Octecto de valncia incompleto; um eltrfilo; atacado por nuclefilos; estabilizado por dimerizao ou solvatao por solventes dadores de electres no reactivos (teres).
Carregado negativamente; tem um excesso de electres; normalmente tende a expelir H- ou Rpara um aceitador. a forma mais estvel do boro quando trivalente e est ligado a elementos com pares de electres no ligantes que possam estabiliza-lo por ressonncia. Os boratos e o cido brico so especialmente estveis.
27
tetravalente reactivo
B- H R R
:O .. R
trivalente dativo
Estvel
RO
OR

Hidroborao
1) NaBH4 2) BF3 3) H2O2 4) OHOH
Como na reduo por borano a mistura de reagentes NaBH4/BF3 resulta em diborano como reagente efectivo
3NaBH4 + 4BF3 3NaBF4 + 2B2H2
H B H H H B H H
B
Mecanismo
Cada molcula de Borano pode ceder 3H- logo so saturadas 3 molculas de olefina por molcula de borano
H BH2 H BH2 B
carbono menos substitudo

H

H
28

3H2O2 OH OOH + H2O
Hidroborao
O O H O B O H
OOH B B
Ruptura da ligao O-O - ligao fraca

rearranjo O O HO O B O O O excesso H2O2 B OH O B
29

Hidroborao
OH OH O B O O O O B O 3 O
O B O
OH
A oxidao do 1-metilciclo-hexeno resulta na formao do trans-2-metil ciclo-hexanol - adio face menos impedida do alceno
B2H6 H2O2 NaOH B OH
30

Hidroborao vs oximercurao
H3C
oximercurao 1) Hg(OAc)2 2) NaBH4
H3C
H
hidroborao 1) B2H6 2) H2O2, NaOH 3) H3O+
H3C H3C
H H OH H
anti
H3C H3C
H H syn H OH
Adio Markovnikoff
Adio anti-Markovnikoff

Oxidao de alcenos
Ozonlise
Esquema geral
+
O3 O
O que o Ozono? um xido de oxignio. Das suas estruturas de ressonncia possveis reage aquela que possu as cargas nos oxignios terminais.
O O O O O O O O O
Mecanismo
O O O O O O
Ozonido primrio ou molozonido uma espcie instvel que resulta de uma cicloadio entre um electrfilo (ozono) e um nuclefilo (alceno)
32

Oxidao de alcenos
Ozonlise
Quebra heteroltica do ozonido primrio
O O O O O O O O
Zwiterio Quebra homoltica do ozonido primrio

O O O O O O
O zwiterio pode ser descrito como uma forma oxidada do aldedo ou da cetona. Em solventes aprticos pode reagir com compostos carbonlicos da mesma forma que o ozono reage com alcenos.
Recombinao
O O O O O
Ozonido secundrio
O
33

Oxidao de alcenos
Ozonlise
Para alcenos com substituintes diferentes possvel obter 3 ozonidos diferentes resultantes da existncia de dois zwiteries diferentes
O O O
+
O O R1 R2 O R3 R4 R1 O R1 O R2 R3 R4 O R1 R2 O O R3 R4
+
R2 R3
R4
O R1 R2 O
O R1 R2
O R3 R4 O
O R3 R4
34

Oxidao de alcenos
Ozonlise
O ozonido uma espcie mais oxidada que dois compostos carbonlicos. Para que o produto final seja obtido ainda necessrio reduzir o ozonido. A reduo normalmente conseguida com zinco ou sulfureto de dimetilo
Me S O R1 R2 O O R3 R4 R2 O R4 Me O R1 O R3 S R1 R2 O O S O R3 R4
No caso de ser usado o SMe2 o produto oxidado o DMSO, no caso do Zn recupera-se ZnO Para alcenos no tetrasubstitudos possvel obter cidos carboxilcos em vez de aldedos atravs de um work-up oxidativo com H2O2 ou H2SO4/H2O

Oxidao de alcenos
Ozonlise
H O O R1 R2 O O R3 H R2 O H OH O R1 O R3 O OH R1 O R3 H O
+
R2
O O O
+
R3 OH
O H
Quando o work-up oxidativo realizado por tratamento em meio cido, o H2O2 libertado na reaco que promove a oxidao dos aldidos em formao a cidos

Oxidao de alcenos
Ozonlise
O R1 R2 O O R3 H O H
+
R1 R2 O H
O R3 H
O R1 R2
O R3 OH O H H H
O R1 R2
O R3 OH HO H+ H
HO
OH O
HO R3
OH R3 HO H H R1
HO
+
O R3 HO H R1 R2
HO
O R3 OH HO H
O R2
Um estudo sobre o mecanismo da ozonlise

The Mechanism of Ozonolysis Revisited by 17O-NMR Spectroscopy Christian Geletneky and Stefan Berger, Eur. J. Org. Chem. 1998, 162521627.
http://www.uni-leipzig.de/~nmr/STB/Publications/ozon.pdf Qumica Orgnica Avanada II 2004/2005 37

Oxidao de alcenos
A oxidao de eteno a acetaldedo na presena de Pd (II) um importante processo industrial: Reaco de Wacker
O H2C CH2 Pd
+ +
0,5O2
PdCl2
H2O H
+
PdCl2
2HCl
Pd 2CuCl
2CuCl2
+ +
2CuCl H2O
2HCl
2CuCl2
Esta reaco muito usada para oxidar duplas terminais e obter metilcetonas
R O H2O Pd+2Cl2R Pd
2HCl
trans-hidroxipaladao
HO R HO R Pd+Ln Pd+Ln R HO
eliminao redutiva
Pd+Ln
eliminao b
hidropaladao
38

Oxidao de alcenos
Reaco de Wacker A reaco tolera um grande nmero de grupos funcionais e selectiva para alcenos terminais
O cat. PdCl2 OAc O2, CuCl DMF, H2O 90%
OAc
H BuPh2SiO O cat. PdCl2 O2, CuCl DMF, H2O BuPh2SiO
O O
CN
H 86%
CN
39

Oxidao de alcenos
E para que ser usado o Tl3+? Permite oxidar duplas terminais a aldedos
Tl(ONO2)3 H2O O H
Mecanismo
H2O Tl O O O O N O O OH O O N O N O OH O Tl O N O O Tl O O N O H2O O
O O N
Rearranjo de carbocatio
+
O N
O O Qumica Orgnica Avanada II 2004/2005
ligao Tl-C fraca

O
Tl O N O O
N O
40

Oxidao de alcenos
E o xido de selnio (SeO2)?
O Se O O
Estrutura em gua
H2O HO Se OH
Oxida posies allicas
CH2 H O HO Se HO OH Se OH OH O - H2O Se OH HO Se
Rearranjo 2,3-sigmatrpico
O Se OH H2O
O
As condies do work-up determinam a estrutura do produto formado
+
Se
H 2O
HO HO
+
Se OH
41

Oxidao de Oppenauer inversa da reduo de Meerwein-Pondorff-Verley
OH ou acetona (sol) OH O Al O 3 ou O
mecanismo
R OH O O Al O OH R O Al H O O O R O
A presena de acetona em excesso (solvente) desloca o equilbrio no sentido dos produtos

Al O
42

Oxidao de Oppenauer inversa da reduo de Meerwein-Pondorff-Verley
A aplicao do mtodo a lcoois b,g-insaturados leva isomerizao da dupla devido s propriedades bsicas do alcxido de alumnio
Al
O 3 acetona (sol)
HO
O
O
O
O R
Mecanismo
H H
R O H H
R H isomerizao O
43

Oxidao Swern Oxidao pelo DMSO
Mtodo geral para oxidao de lcoois primrios e secundrios a aldedos e cetonas, usa condies suaves, no promove isomerizaes Reagentes
DMSO - dimetil sulfxido
N C N
S planar
O
N H
DCC - 3 equivalentes
tetradrico nuclefilo
CF3COO
Mecanismo
R N C N trifluoroacetato R de piridina O S H+ R HN C N R R HN C O S N R HO
trifluoroacetato de piridina 0,5 equivalentes

O HN R H O O S S C HN Ureia R
44

Funo da piridina facilitar a transferncia de proto no intermedirio
proto mais acdico H H O S CH3 C H H piridina H O S CH3 ileto de alcxi-sulfnio C H
Como provar? partir de um lcool marcado
HO
D R D
H D D O R S C
H piridina H D
H D O R S CH3 C H R
S CH2
CH3
D Deteco por massa ou RMN
Principal desvantagem: dificuldade de eliminar a ureia. Solues?


Utilizao de cloreto de oxalilo como auxiliar de oxidao
O O O O
+
S Cl Cl
CH2OH
2NEt3
R H
Me2S
CO
CO2
Mecanismo
O O O O O O S Cl O S Cl S O Cl Cl HO H Cl HNEt3 Cl H R Cl Cl
2HNEt3 Cl
CO
CO2
Cl O S
Cl
Me2S
O R H H H
O R H H H H
Cl S O
90-100%
H NEt3
46

O oxignio como oxidante selectivo
possvel a oxidao de cetonas a a-hidroxicetonas usando uma fosfina como reagente auxiliar
O base O
O
O
O
R P R R
O
O P
O H+
O oxignio no reage em condies suaves com molculas neutras
OH O P
formao da ligao forte P=O a fora motriz da Qumica Orgnica Avanada II 2004/2005 reaco 47

Apenas 2 pontos sobre epoxidao Dimetildioxirano como agente de epoxidao
O
Oxone O
O O
O OH
Oxone?
DMDO
uma fonte comercial de peroxomonosulfato de potssio

O O K O S O OH
BnO O
DMDO
BnO O BnO O
99%
BnO
O
CH2Cl2, 0C
BnO
BnO
A epoxidao ocorre em condies neutras, suaves e sem nenhum componente nuclefilo ideal para a preparao epxidos a partir de alcenos sensveis

Epoxidao assimtrica de Sharpless
O que ?
Epoxidao de lcoois allicos com hidroperxido de tert-butilo (t-BuOOH) um catalizador de Ti(IV) e um ster de tartarato como ligando.
BUOOH, 5 mol% Ti(OiPr)4 7 mol % (+)-DET 4 A mol.sieves CH2Cl2, -40 C OH
t t
O OH 93 %ee
77% BUOOH, 5 mol% Ti(OiPr)4 7 mol % (-)-DET 4 A mol.sieves CH2Cl2, -40 C
O OH 92 %ee
O O H
O Ti O
70%
EtO2C
CO2Et
t-BuOOH
Ti(OiPr)4
HO
OH
(+)-DET (dietiltartarato)
49

Epoxidao assimtrica de Sharpless
Mecanismo
Principais caractersticas
Elevado excesso enantiomrico independentemente dos substituintes. Previsibilidade da configurao absoluta.
(D)-(-)-tartarato
[O]
[O] (L)-(+)-tartarato
Barry Sharpless Prmio Nobel da Qumica em 2001


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Oxidao em Qumica Orgnica

A adio de oxignio a um substrato

Qumica Orgnica Avanada II 2004/2005

Oxidao em Qumica Orgnica

Oxidao em Qumica Orgnica

Propagao: liberta energia

Em condies favorveis (concentraes de O2 e alcano) h possibilidade de exploso

Qumica Orgnica Avanada II 2004/2005

Oxidao em Qumica Orgnica

Cr2O4 / H2SO4/ H2O Acetona 84%

Qumica Orgnica Avanada II 2004/2005

Oxidao em Qumica Orgnica

Inconvenientes: toxicidade dos efluentes com sais de crmio

Oxidao em Qumica Orgnica

A presena de substituintes electrodoadores acelera a velocidade da reaco

Qumica Orgnica Avanada II 2004/2005

Oxidao em Qumica Orgnica

-18 a -15 C piridina

Qumica Orgnica Avanada II 2004/2005

Oxidao em Qumica Orgnica

-18 a -15 C piridina

implica o uso de reagentes e solventes secos

Qumica Orgnica Avanada II 2004/2005

Oxidao em Qumica Orgnica

Qumica Orgnica Avanada II 2004/2005

Oxidao em Qumica Orgnica

Oxidao em Qumica Orgnica

PCC Clorocromato de piridnio Resultados

PDC Dicromato de piridnio

ButOCO O HO OEt CH2Cl2 1,4 eq. (PyH+)2Cr2O72-

Qumica Orgnica Avanada II 2004/2005

Oxidao em Qumica Orgnica

O passo limitante da velocidade da reaco a formao inicial do mono ster

Oxidao em Qumica Orgnica

Oxidantes comuns Permanganato de potssio

mecanismo em meio cido

A reaco pode dar-se em meio cido ou bsico.

OH H2O MnO3H OH O 3MnO3O Mn O O 13

Qumica Orgnica Avanada II 2004/2005

Oxidao em Qumica Orgnica

Apenas h formao do ismero cis

Oxidao em Qumica Orgnica

Pela utilizao de KMnO4 marcado com 18O:

Oxidao em Qumica Orgnica

Qumica Orgnica Avanada II 2004/2005

Oxidao em Qumica Orgnica

CH3 O O KOH H2O CH3 70%

As desvantagens deste processo so:

Toxicidade do OsO4 Preo

Oxidao em Qumica Orgnica

OH cat OsO4 NMO 94%

OH 1 eq OsO4 TMEDA CH2Cl2, -78 C

Oxidao em Qumica Orgnica

N (DHQD)2PHAL Qumica Orgnica Avanada II 2004/2005

Oxidao em Qumica Orgnica

0,2% [K2OsO4.2H2O] 1 mol %(DHQ)2PHAL [K3Fe(CN)6], K2CO3 MeSO2NH2, tBuOH, H2O, 0 C

Oxidao em Qumica Orgnica

ligando DHQ OsO4

Unidade aromtica diferente no ligando pode melhorar enantiosselectividade em alcenos Z

DHQD OsO4 29% ee

Oxidao em Qumica Orgnica

Oxidao em Qumica Orgnica

So usados os mesmo compostos que na di-hidroxilao para induzir a qiralidade

Usada numa sntese curta da cadeia lateral do Taxol