ESTRUTURA MOLECULAR, TEORIA DE LIGAO DE VALENCIA E TEORIA DO ORBITAL MOLECULAR

Ligao covalente
Estruturas de Lewis
1916- Gilbert Lewis estabeleceu que uma ligao qumica formada quando um ou mais pares de eltrons so compartilhados entre dois tomos

Ligao do O2 proposta por Lewis

Regra do octeto : os tomos adquirem uma configurao estvel quando tem oito eltrons de valencia

Excees
Existem trs classes de excees regra do octeto: molculas com nmero mpar de eltrons; molculas nas quais um tomo tem menos de um octeto, ou seja, molculas deficientes em eltrons; molculas nas quais um tomo tem mais do que um octeto, ou seja, molculas com expanso de octeto.
Nmero mpar de eltrons

Poucos exemplos. Geralmente, molculas como, NO e NO2 tm um nmero mpar de eltrons.

N O

N O

Deficincia em eltrons
Relativamente raro. O exemplo mais tpico o BF3.

Expanso do octeto
Esta a maior classe de excees. Os tomos do 3 perodo em diante podem acomodar mais de um octeto.

Ex. PF5

Desenhando as estruturas de Lewis

1. Contagem dos eltrons de valncia de todos os tomos. Se for anion eltrons devem ser adicionados Se for ction deve-se subtrair os eltrons 2. Escolher o tomo central e fazer ligaes simples O tomo central sempre o menos eletronegativo. Os tomos perifricos sero os mais eletronegativos. O hidrognio sempre perifrico. 3. Complete o octeto dos tomos ligados ao tomo central. 4. Coloque os eltrons que sobrarem no tomo central. 5. Se no existem eltrons suficientes para dar ao tomo central um octeto, tente ligaes mltiplas. Exemplo :H2O

As estruturas de Lewis explica satisfatoriamente o nmero de ligaes formada em molculas simples, com tudo no fornece nenhuma informao sobre a geometria da molcula

Modelo de repulso de pares de eltrons do nvel de valencia - VSEPR

A distribuio espacial ou geometria dos pares de eltrons (compartilhados e isolados ) em volta ao tomo central ser aquela em minimize a repulso eletrosttica entre eles.
Repulso: Par isolado com par isolado >par isolado com par compartilhado > par compartilhado com par compartilhado

Geometria de pares de eltrons em torno ao tomo central

No de Pares de eltrons do tomo central 2

Geometria de pares compartilhados e isolados linear

ngulo entre pares 180o 120o 109,5o 120o (axial) 90o (equatorial) 90o

3 4 5

trigonal plana tetraedro bipiramide trigonal

octaedro

Geometria Molecular
A geometria molecular ser a geometria dos pares de eltrons de valncia compartilhados

Teoria de ligao de valncia

As estruturas de Lewis e o modelo VSEPR no explicam porque uma ligao se forma. Como devemos considerar a forma em termos da mecncia quntica? Quais so os orbitais envolvidos nas ligaes?

Teoria de ligao de valncia: As ligaes formam quando os orbitais nos tomos se superpem. Existem dois eltrons de spins contrrios na superposio de orbitais.

Ligao qumica se forma quando a energia potencial do sistema (tomos que participam da ligao) atinge o ponto de mnimo

Vamos supor dois tomos de H separados a uma grande distancia:

HA(1) A(1)

HB(2) B(2) Funes de estado dos tomos isolados

= A(1)B(2) Funo de estado para a molcula Considerando a troca de eltrons: HA(1)HB(2) HA(2)HB(1) = A(1)B(2) + A(2)B(1) Inserindo a contribuio inica H:H H:-H+ H+:H-

= A(1)B(2) + A(2)B(1) + A(1) A(2) + B(1)B(2) Contribuio covalente = (1-) cov + ion <1 Contribuio inica

Epot

= A(1)B(2) r

0 - 24 kJ mol-1 ; r0= 90 pm

- 303 kJ mol-1 ; r0= 86,9 pm = A(1)B(2) + A(2)B(1) -388 kJ mol-1 ; r0= 74.9 pm = (1-) cov + ion

Ligao sigma ()

+ s + p p s

+ s p

Ligao

Hibridizao dos orbitais atmicos

A hibridizao consiste num rearranjo ou combinao lineal de orbitais puros (s, p ed) para formar novos orbitais hbridos , um artificio para explicar a geometria das molculas . A hibridizao determinada pelo arranjo.

Hibridizao sp
Considere a molcula de BeF2

Hibridizao sp2 , exemplo BF3

Hibridizao sp3 , exemplo CH4

Hibridizao sp3d 2, exemplo SF6

O Nmero de orbitais hbridos requeridos por um tomo em uma molcula ou em um on determinado pela geometria dos pares de eltrons em torno desse tomo.

Geometria de pares de eltrons e hibridizao do tomo central

No de Pares de eltrons do tomo central 2 3 4 5 6 Geometria de pares compartilhados e isolados linear trigonal plana tetraedro bipiramide trigonal octaedro Nmero de orbitais 2 3 4 5 6 Hibridizao

sp sp2 sp3 sp3d sp3d2

Geometria Molecular
A geometria molecular ser a geometria dos pares de eltrons de valencia compartilhados
Molcula BF3 H2O XeF2 SF6 Estrutura de Lewis Geometria do tomo central No de O.H Hibridizao Geometria molecular

CO2

CO32-

Geometria para seis pares de eltrons

Hibridizao sp3d2

Teoria dos Orbitais Moleculares

Alguns aspectos da ligao no so explicados pelas estruturas de Lewis, pela teoria da VSEPR e pela teoria da ligao Valencia. (Por exemplo, por que o O2 interage com um campo magntico?; por que algumas molculas so coloridas?)

Desenvolvido por Robert Mulliken em 1930 A TOM supe que orbitais atmicos puros dos tomos da molcula combinam-se para produzir novos orbitais chamados de orbitais moleculares os quais se encontram espalhados, ou deslocalizados por toda molcula ORBITAL ATMICO(s, p, d, f) ORBITAL MOLCULAR (, , )

a combinao de 2 orbitais gera 2 novos orbitais moleculares, da mesma forma que a combinao de n orbitais atmicos gera n orbitais atmicos

A molcula de hidrognio
Quando dois orbitais atmicos se superpem, formam-se dois orbitais moleculares: Ligante e Anti ligante
Interferncia construtiva aumenta a densidade eletrnica entre os ncleos

.
+ HA1s

.
+ HB1s

. .
+ s ou g Ligante +

.
+ HA1s

.
+ HB1s

. .

*s ou *u Antiligante
Interferncia destrutiva diminui a densidade eletrnica entre os ncleos

b= A+ B
a = A- B

Ligante (O.L) Anti-ligante

Para um s eltron na molcula de H2 (H2+) se tem um orbital molecular ligante (b ) e outro anti-ligante a a funo de onda aproximada para este eltron no orbital molecular ligante :

= b(1) = A(1) + B(1)

(I)

Para um sistema de dois eltrons como no H2 , a funo de onda total do O. L o produto das funes de onda para cada eltron :

= b(1) b(2) = [A(1) + B(1)] [ A(2) + B(2)] (II) = A(1) A(2) + B(1) B(2) + A(1) B(2)+ A(2) B(1) (III)
Para orbital anti-ligante :

= a(1) a(2) = [A(1) - B(1)] [ A(2) - B(2)]

(IV)

= A(1) A(2) + B(1) B(2) - A(1) B(2)- A(2) B(1) (V)

Representao na forma de diagrama de orbital molecular

*u
Anti-Ligante +x

A -x

Baricentro energtico mantido Ligante

Configurao Eletrnica : g2

Como realizado a distribuio eletrnica preenchimento dos eltrons?

- Principio de excluso de Pauli : cada OM tem no mximo dois eltrons -Regra de Hund: para orbitais degenerados, cada OM inicialmente ocupado por um eltron

Ordem de ligao (O.L)

Definimos

Para o H2 O.L = (2-0) = 1

Exerccio: fazer o diagrama de O.M para a molcula do He2 ?

Molculas diatmicas homonucleares da 2a linha da Tabela Peridica Li, Be, B, C, N, O, F

Orbitais envolvidos: 1s, 2s, 2px, 2py e 2pz

y a b z

Diagrama de orbitais moleculares tomos : Li, Be, O e F uz* 2p *gx *gy ux E 2s g uy gz u* 2s

2p

Sem interaes entre os orbitais

Exemplo: O2
O: 1s2 2s2 2p4
uz* gx gy
Total de eltrons a serem preenchidos: 16

2p
ux gz u* 2s g uy

2p

2s

C.E= g (2s)2 u(2s)*2gz 2 ux2 uy2 ux*1 ux*1

Diagrama de orbitais moleculares para tomos: B,C, e N

Com interao * Sem interao 2p * * * E

*
2s

Diagrama de orbitais moleculares para : B, C, e N uz* gx gy gz ux uy E u* 2s 2s

2p

2p

g
*

Com interaes entre os orbitais

Exemplo: C2 C: 1s2 2s2 2p2 uz* gx gy gz ux uy E u* 2s g

Total de eltrons a serem preenchidos: 12

2p

2p

C.E= g (2s)2 u(2s)*2ux2uy2

2s

Com interaes entre os orbitais