Estrutura de Slidos Cristalinos

Profa. Dra Daniela Becker

Bibliografia
Callister Jr., W. D. Cincia e engenharia de materiais: Uma introduo. LTC, 5ed., cap 3, 2002. Shackelford, J.F. Cincias dos Materiais, Pearson Prentice Hall, 6ed., cap 3, 2008.

Sumrio
Estrutura cristalina: conceitos fundamentais, clula unitria, Sistemas cristalinos: metais, cermicos e polmeros; Alguns conceitos; Direes e planos cristalogrficos.

Estruturas Cristalinas
Os materiais slidos podem ser classificados de acordo com a regularidade na qual os tomos ou ons se dispem em relao seus vizinhos. Material cristalino aquele no qual os tomos encontram-se ordenados sobre longas distncias atmicas formando uma estrutura tridimensional que se chama de rede cristalina Todos os metais, muitas cermicas e alguns polmeros formam estruturas cristalinas sob condies normais de solidificao Nos materiais no-cristalinos ou amorfos no existe ordem de longo noalcance na disposio dos tomos Algumas cermica e polmeros no apresentam estruturas cristalina H um nmero grande de diferentes estruturas cristalinas, desde estruturas simples exibidas pelos metais at estruturas mais complexas exibidas pelos cermicos e polmeros

Estruturas Cristalinas
Estrutura Cristalina maneira segundo a qual os tomos, ons ou molculas esto arranjadas Modelo de esfera rgida atmica esferas slidas com dimetros definidos representam os tomos onde os vizinhos mais prximos se tocam entre si

Clula Unitria
Consiste num pequeno grupos de tomos que formam um modelo repetitivo ao longo da estrutura tridimensional (analogia com elos da corrente) A clula unitria escolhida para representar a simetria da estrutura cristalina

Sistemas Cristalinos
Estes sistemas incluem todas as possveis geometrias de diviso do espao por superfcies planas contnuas

Os sete sistemas cristalinos

AS 14 REDES DE BRAVAIS

Dos 7 sistemas cristalinos podemos identificar 14 tipos diferentes de clulas unitrias, conhecidas com redes de Bravais. Cada uma destas clulas unitrias tem certas caractersticas que ajudam a diferenci-las das outras clulas unitrias. Alm do mais, estas caractersticas tambm auxiliam na definio das propriedades de um material particular.

Estrutura Cristalina dos Metais

Como a ligao metlica no-direcional no h restries quanto ao nmero e posies dos vizinhos mais prximos. Ento, a estrutura cristalina dos metais tm geralmente um nmero grande de vizinhos e alto empacotamento atmico. Trs so as estruturas cristalinas mais comuns em metais: Cbica de corpo centrado, cbica de face centrada e hexagonal compacta compacta.

Cbica de Corpo Centrado

Cada tomo dos vertices do cubo dividido com 8 clulas unitrias J o tomo do centro pertence somente a sua clula unitria. H 2 tomos por clula unitria na estrutura ccc Filme O Fe, Cr, W cristalizam em ccc

1/8 de tomo

1 tomo inteiro

Relao entre o raio atmico (r) e o parmetro de rede (a) para o sitema ccc

accc= 4R/ (3)1/2

Nmero de Coordenao para CCC

Nmero de coordenao (NC) corresponde ao nmero de tomos vizinhos mais prximos Para a estrutura ccc o nmero de coordenao 8.

Fator de Empacotamento Atmico para CCC

Fator de empacotamento = Nmero de tomos x Volume dos tomos Volume da clula unitria

(demonstre)
O FATOR DE EMPACOTAMENTO PARA CCC O,68

Cbica de Face Centrada

Na cfc cada tomo dos vertices do cubo dividido com 8 clulas unitrias J os tomos das faces pertencem somente a duas clulas unitrias H 4 tomos por clula unitria na estrutura cfc o sistema mais comum encontrado nos metais (Al, Fe, Cu, Pb, Ag, Ni,...)

Nmero de Coordenao para CFC

Para a estrutura cfc o nmero de coordenao 12.

Demonstre que acfc = 2R (2)1/2

Fator de Empacotamento Atmico para CFC

Fator de empacotamento= Nmero de tomos x Volume dos tomos Volume da clula unitria

O FATOR DE EMPACOTAMENTO PARA A EST. CFC O,74

Hexagonal Compacta
O sistema Hexagonal Compacta mais comum nos metais (ex: Mg, Zn) Na HC cada tomo de uma dada camada est diretamente abaixo ou acima dos interstcios formados entre as camadas adjacentes

Hexagonal Compacta
6 atomos por clula unitria O nmero de coordenao para a estrutura HC 12 e, portanto, o fator de empacotamento o mesmo da cfc, ou seja, 0,74.

Relao entre R e a: a= 2R

Hexagonal Compacta

H 2 parmetros de rede representando os parmetros Basais (a) e de altura (c)

Clculo da Densidade
O conhecimento da estrutura cristalina permite o clculo da densidade (): = nA VcNA
n= nmero de tomos da clula unitria A= peso atmico Vc= Volume da clula unitria NA= Nmero de Avogadro (6,02 x 1023 tomos/mol)

Exemplo:
Cobre tm raio atmico de 0,128nm (1,28 ), uma estrutura cfc, um peso atmico de 63,5 g/mol. Calcule a densidade do cobre.

Resposta: 8,89 g/cm3 Valor da densidade medida= 8,94 g/cm3

Estruturas Cermicas
Uma vez que as cermicas so compostas por pelo menos dois elementos, as suas estruturas so em geral mais complexas do que as dos metais;

Estruturas Cristalinas
Estruturas cristalinas compostas por ons eletricamente carregados, em vez de tomos; Duas caractersticas dos ons influenciam a estrutura dos cristal:
O cristal deve ser eletricamente neutro Envolve os raios inicos dos ction e nions

Alguns exemplos de estruturas cermicas

Estrutura da Cloreto de Csio
NC 8 Os nions esto localizados em cada vrtices de um cubo, enquanto o centro do cubo contm um nico ction 2 ons/clula unitria um Cs+ e um Cl-

Alguns exemplos de estruturas cermicas

Cloreto de sdio NC 6 Estrutura CFC dos nions. Com um ction situado no centro do cubo e outro localizado no centro de cada uma das 12 arestas 8 ons/Clula Unitria 4 Na+ e 4 Cl-

Alguns exemplos de estruturas cermicas

Fluorita (CaF2)
Estrutura CFC com 3 ons (1 Ca2+ e 2F-) 12 ons/ clula unitria 4Ca2+ e 8 F-

Alguns exemplos de estruturas cermicas

Estrutura cermica - amorfa

Vidros base de slica
A maioria desses vidros produzida pela adio de xidos (CaO e Na2O) estrutura bsica SiO4-4 chamados modificadores da rede; Estes xidos quebram a cadeia de tetraedros e o resultado so vidros com ponto de fuso menor, mais fceis de dar forma; Alguns outros xidos (TiO2 e Al2O3) substituem os silcio e se tornam parte da rede chamados xidos intermedirios.

Estrutura dos Polmeros

Cristalinidade em polmeros: esferulitas

Direo de crescimento da esferulita Lamelas cristalinas Material amorfo

Molcula de ligao

Ponto de nucleao

Estruturas polimricas
Polietileno - estrutura ortorrmbica
Cadeias dobradas

Nylon 6,6 pode apresentar pelo menos 3 formas cristalogrficas distintas. Na temperatura ambiente, so estveis as formas e , ambas triclnicas. Em altas temperaturas a forma .

Polimorfismo e Alotropia
Alguns metais e no-metais podem ter mais de uma estrutura cristalina dependendo da temperatura e presso. Esse fenmeno conhecido como polimorfismo. Geralmente as transformaes polimrficas so acompanhadas de mudanas na densidade e mudanas de outras propriedades fsicas.

Polimorfismo do Fe

Polimorfismo do C

Polimorfismo do Carbono

Configurao estrutural do fullereno C60

Configurao estrutural dos nanotubos

Materiais monocristalinos e policristalinos

Monocristalinos:
constitudos por um nico cristal em toda a extenso do material, sem interrupes. Todas as clulas unitrias se ligam da mesma maneira e possuem a mesma direo

Agulhas de calcita Gruta Torrinha Chapada Diamantina - Ba

Policristalinos: constitudo de vrios cristais ou gros, cada um deles com diferentes orientaes espaciais.

Material policristalino

Os contornos de gro so regies separando cristais de diferentes orientaes em um material policristalino.

Estrutura de Slidos Cristalinos Direes e Planos Cristalogrficos

Direes e planos cristalogrficos

Frequentemente necessrio identificar direes e planos especficos em cristais Por exemplo
Determinao dos planos cristalogrficos Deformao plstica Propriedades de transporte

Foram estabelecidas convenes de identificao, onde trs nmeros inteiros so utilizados para designar as direes e planos

Direes nos Cristais

Um vetor com comprimento conveniente posicionado de tal modo que ele passa atravs da origem; O comprimento da projeo de vetor medido em termos das dimenses da clula unitria a, b e c; Estes 3 nmeros so multiplicados ou divididos por um fator comum; Os 3 ndices, no separados por vrgulas, so colocados entre colchetes: [uvw]

Os ndices negativos so representados por uma barra sobre os mesmos;.

Determinao das Direes

Exemplos
Esboce a direo [110], [111], [021]

Planos Cristalinos

Procedimento para determinao dos ndices de Miller

1. 2. 3.

4.

5. 6.

7.

Plano a ser determinado no pode passar pela origem (0,0,0); Planos paralelos so equivalentes; Obteno dos pontos de interceptao do plano com os eixos x, y e z; Obteno dos inversos das interceptaes: h=1/a, k=1/b e l=1/c; Obteno do menor conjunto de nmeros inteiros; ndices obtidos devem ser apresentados entre parnteses: (hkl) (ndices de Miller); ndices negativos so representados por uma barra sobre os mesmos

PLANOS CRISTALINOS
Planos (010) So paralelos aos eixos x e z (paralelo face) Cortam um eixo (neste exemplo: y em 1 e os eixos x e z em ) 1/ , 1/1, 1/ = (010)

PLANOS CRISTALINOS
Planos (110) So paralelos a um eixo (z) Cortam dois eixos (x e y) 1/ 1, 1/1, 1/ = (110)

PLANOS CRISTALINOS
Planos (111) Cortam os 3 eixos cristalogrficos 1/ 1, 1/1, 1/ 1 = (111)

FAMLIA DE PLANOS {110} paralelo um eixo

FAMLIA DE PLANOS {111} Intercepta os 3 eixos

Determine os ndices de Miller dos planos abaixo

Esboce dentro de um clula unitria os seguintes planos: (112), (131), (111)

Difrao de Raios-x
Medir a estrutura cristalina dos materiais Determinar a estrutura de um novo material Identificar materiais a partir da sua estrutura

Difrao de raios-x

Difrao de raios-x
Raios-x tem comprimento de onda similar a distncia interplanar - 0,1nm

Difrao A interferncia construtiva, ou

reforo, de um feixe de raios X ou de eltrons interagindo com o material. O feixe difratado fornece informao til a respeito da estrutura do material analisado.

O fenmeno de difrao ocorre quando uma onda encontra uma srie de obstculos espaados regularmente, que: (1) so capazes de espalhar a onda e (2) o espaamento entre eles comparvel em magnitude ao comprimento de onda.

DISTNCIA INTERPLANAR (dhkl)

uma funo dos ndices de Miller e do parmetro de rede Para o sistema cbico: dhkl= a (h2+k2+l2)1/2

A lei de Bragg uma condio necessria, porm no suficiente, para difrao de cristais reais; Ela especifica quando a difrao ir ocorrer para clulas unitrias que possuem tomos posicionados somente nos vrtices da clula tomos situados em outros locais atuam como centros de disperso adicionais, que podem produzir uma disperso fora de fase; O resultado lquido, a ausncia de alguns feixes difratados que deveriam estar presentes

Por exemplo:
CCC a soma h+k+l dever ser um nmero par para que a difrao ocorra CFC os valores h, k, l devem ser nmeros pares ou mpares

Difratograma esquemtico de um slido cristalino.

Grfico de intensidade de raios X em funo da variao de 2 para um slido amorfo ou para um lquido.

Grfico de intensidade de raios X em funo da variao de 2 para um gs monoatmico.

O DIFRATOMTRO DE RAIOS X
T= fonte de raio X S= amostra C= detector O= eixo no qual a amostra e o detector giram

Amostra Fonte

Detector

Exemplo
Para o ferro com estrutura cristalina, determine (a) o espaamento interplanar, e (b) o ngulo de difrao para o conjunto de planos (220). O parmetro de rede equivale a 0,2866nm. Admita que uma radiao monocromtica com comprimento de onda de 0,1790nm seja usada, e que a ordem da reflexo seja 1. R: (a) 0,1013nm; (b) 124,26