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Ciencia Dos Materiais 2012
Ciencia Dos Materiais 2012
Sum ario
1 Sistemas critalinos 1 2
1.1
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3 3 4 5 6 6 6 8 11 15 15 15 16 17 18 19 19 20 20 20 24 27 27 27 28 28 28 29 30 30 30 31 31 31 31 31 32 32 33 34 35 37 37 38
2 Cristalograa 2.1 Posi co es cristalinas . . . . . . . . 2.2 Dire c oes cristalinas . . . . . . . . 2.3 Planos cristalinos . . . . . . . . . 2.4 Exerc cios . . . . . . . . . . . . . 2.5 Densidade at omica planar . . . . 2.5.1 C ubico simples . . . . . . 2.5.2 C ubico de corpo centrado 2.5.3 C ubico de face centrada . 2.6 Densidade at omica linear . . . . . 2.7 Planos e dire co es compactos . . . 3 Caracteriza c ao da estrutura 3.1 Lei de Bragg . . . . . . . . . . . 3.2 M etodos de difra ca o de raios-X 3.3 Espectro de difra c ao . . . . . . 3.4 Exemplo de aplica ca o . . . . . . 3.5 Exerc cios . . . . . . . . . . . . 4 Defeitos 4.1 Vac ancia . . . . . . . . . . . 4.1.1 Exemplo de aplica ca o 4.1.2 Exerc cios . . . . . . 4.2 Solu c oes S olidas . . . . . . . 4.2.1 Condi c oes . . . . . . 4.2.2 Exerc cio . . . . . . .
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5 Composi c ao 5.1 Exemplo . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 5.2 Exerc cios . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 6 Diagramas de Fases 6.1 Import ancia . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 6.2 Limite de solubilidade . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 6.3 Fases . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 6.4 Diagramas . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 6.5 Fases de equil brio e fases metaest aveis . . . . . . . . . . 6.6 Diagrama de equil brio para sistemas bin arios e isom orfos 6.6.1 Interpreta ca o dos diagramas de fase . . . . . . . . 6.7 Desenvolvimento da microestrutura . . . . . . . . . . . . 6.8 Diagrama Eut etico . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 6.8.1 Desenvolvimento da estrutura para ligas eut eticas 6.8.2 Diagrama Cu-Ag . . . . . . . . . . . . . . . . . . 6.9 Exerc cios . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
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7 Propriedades Mec anicas dos Materiais 7.1 Ensaio de Tra c ao . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 7.1.1 Exerc cios . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
40 40 41
Sistemas critalinos
Existem 7 tipos de c elulas cristalinas, chamados de sistemas cristalinos: sistema c ubico, sistema tetragonal, sistema rombo edrico, sistema hexagonal, sistema ortorr ombico, sistema monocl nico e sistema tricl nico. Quando posicionamos atomos dentro desses sistemas formamos redes (ou estruturas cristalinas). Dessa maneira, os 7 sistemas cristalinos geram 14 Redes de Bravais (estruturas cristalinas).
simples
simples
corpo centrado
Sistema tetragonal, tr es eixos com Estanho (Sn), angulos retos; dois Rutilo (TiO2 ) iguais: a = b = c; = = = 90o
Sistema ortorromalio (Ga), bico, tr es eixos com G Perovskita angulos retos: a = b = c; = = = (CaTiO3 ) 90o
simples
face centrada
Sistema monocl nico, dois Gesso eixos com angulos (CaSO4 2H2 O) retos: a = b = c; = = 90o =
Sistema tricl nico, Cromato Pot assio a = b = c; = = de (K2 CrO7 ) = 90o simples
Sistema Trigonal Zinco (Zn), (hexagonal), a1 = C admio (Cd), a2 = a3 = c; = Quartzo (SiO2 ) = 90o , = 120o simples
1.1
Sistema c ubico
Especial aten ca o ser a dada ao sistema c ubico de empilhamento at omico. O par ametro cristalino e o lado da c elula unit aria c ubica. Outro coeciente que caracteriza os sistemas cristalinos e o Fator de Empacotamento, uma rela ca o entre o volume de material at omico e o volume da c elula unit aria. Al em disso, temos o N umero de Coordena ca o, que e o n umero de atomos vizinhos de cada posi c ao at omica. FE = 1.1.1 Sistema c ubico simples Volume de material at omico Volume da c elula unit aria
No sistema c ubico simples o empilhamento at omico ocorre com 1 atomo alocado em cada v ertice da c elula unit aria.
y x
y x
O par ametro cristalino e igual a 2R e o n umero de coordena c ao e 6. O fator de empacotamento e igual: 4 R3 FE = 3 = = 0, 52 3 (2 R) 6 1.1.2 Sistema C ubico de Corpo Centrado
No sistema c ubico de corpo centrada o empilhamento at omico ocorre com 1 atomo alocado em cada v ertice da c elula unit aria al em de um atomo posicionada exatamente no centro. z
x 4R 3 z
y x
4R O par ametro cristalino e igual a e o n umero de coordena c ao e 8. O fator de empa3 cotamento e igual: 4 2 R3 3 = 0, 68 F E = ( 3 )3 = 8 4R 3 1.1.3 Sistema C ubico de Face Centrada
No sistema c ubico de face centrada o empilhamento at omico ocorre com 1 atomo alocado em cada v ertice da c elula unit aria al em de um atomo no centro de cada face. z
x 2
2R
y x
4 4 R3 F E = ( 3 )3 = = 0, 74 3 2 2R 2
Cristalograa
A descri ca o da estrutura cristalina dos materiais e feita considerando-se uma nota ca o para: posi co es, dire c oes e planos.
2.1
As posi c oes cristalinas s ao pontos representados na c elula cristalina c ubica. O par ametro cristalino e a unidade de medida para representa c ao dessas posi c oes. z P4 P1 = 0; 0; 0 P3 P2 = 0; 1; 0 P3 = 0; 1; 1 P4 = 0; 0; 1 P8 P5 = 1; 0; 0 P1 P 7 P2 P6 = 1; 1; 0 y P7 = 1; 1; 1 P5 P8 = 1; 0; 1 P6 x As posi co es cristalinas auxiliam na determina ca o e desenho dos ndices das dire c oes e planos cristalinos. Al em das posi co es nos v ertices podemos ter intermedi arias, com fra co es do par ametro cristalino. z P1 P2 P3 P4 = 1/2; 1/2; 1/2 = 1/3; 0; 0 = 2/3; 1; 1 = 0; 1; 1/4
P3 P1 P4 y
P2 x
2.2
A dire ca o cristalogr aca e representada por um vetor entre duas posi co es cristalogr acas. O comprimento da proje ca o ortogonal sobre os eixos determina os coecientes que caracterizam a dire c ao cristalina. Essa medida e fornecida tendo como base o par ametro cristalino (dimens ao da c elula unit aria: a, b ou c). A representa c ao nal e feita considerando os menores valores inteiros. Os tr es ndices s ao representados em couchetes (n ao separados por v rgula). Dessa maneira [uvw], representam os menores inteiros proporcionais a proje ca o da dire ca o cristalina nos eixos x, y e z , respectivamente. Uma determinada proje ca o pode ter sentido contr ario ao do eixo que a suporta, dessa maneira o ndice e negativo, devendo ser representado com uma barra superior. Exemplicando [ 111] tem a proje ca o em x negativa, sentido contr ario ao eixo x.
y x x
y x
A determina c ao dos ndices da dire c ao pode ser feita considerando os acr escimos entre a posi ca o inicial e nal. Exemplicando: z Pi = 0; 0; 0 Pf = 1/2; 1; 0 = Pf Pi = 1/2; 1; 0 (o tamanho da proje ca o) multiplicando por dois (menores inteiros) obtem-se os ndices da dire c ao [120]
y x
Essa abordagem permite a determina c ao dos ndices da dire c ao cristalina representada em qualquer posi c ao da c elula unit aria. z Pi = 0; 1; 1 Pf = 1; 0; 1/2 = Pf Pi = 1; 1; 1/2 multiplicando por dois (menores inteiros) obtem-se os ndices da dire c ao [221]
y x
Para o desenho da dire c ao a partir dos ndices podemos usar o inverso do mesmo procedimento: z Dada a dire ca o [120]: Considerando a origem como ponto inicial: Pi = 0; 0; 0 = 1/2; 1; 0 ( ndices divididos por dois) Pf = Pi + = 1/2; 1; 0
y x
10
Quando a dire ca o tiver algum ndice negativo basta alterar o ponto inicial para o desenho se manter dentro da c elula unit aria. z Dada a dire ca o [ 12 2]: Considerando a origem como ponto inicial: Pi = 1; 0; 1 = 1/2; 1; 1 Pf = Pi + = 1/2; 1; 0 x
2.3
Planos cristalinos
A nota ca o para os planos utiliza os Indices de Miller, que s ao obtidos da seguinte maneira: Obt em-se as intersec co es do plano com os eixos; Obt em-se os inverso das intersec c oes; Multiplica-se para obter os menores n umeros inteiros. 1 ; Iz = 1. Sendo ainda que o plano e 2 paralelo ao eixo y, portanto n ao existe intercepto, ou o intercepto ocorre no innito (Iy = ). z 1 Para o plano da gura os interceptos s ao: Ix =
y 1/2
11
l=
O plano e caracterizado assim (sistema c ubico): ( h k l ). Para o exemplo temos: ( 2 0 1 ). Os plano frontais s ao: z z z
y x (001)
y x ( 100) x
(00 1)
Note que foi feito um deslocamento da origem para a visualiza c ao dos planos negativos. Os planos diagonais da c elula unit aria c ubica s ao: z z z
y x (1 1 1 ) x ( 111)
y x (1 11)
12 z
y x (00 1) z x ( 1 11) z
y x (1 1 1)
y x
O sistema formado por esses planos e a fam lia de planos representada por { 1 1 1 } : Um bom exerc cio e imaginar o s olido formado pela intersec c ao de todos os planos da fam lia { 1 1 1 } : z
Quando as interse c oes do plano com os eixos n ao s ao obvias, deve-se deslocar o plano at e obter as intersec co es corretas.
13
z Ix = 1 I y = 1 Iz = h = 1; k = 1; l = 0 (1 10)
y x x
2.4
Exerc cios
(c) [0 12]; z
1) Desenhe as dire co es dentro de uma c elula unit aria c ubica: (a) [110]; (b) [ 1 21]; z z
y x x
y x
(d) [1 33];
(e) [ 1 11];
(f ) [ 122];
14
y x x
y x
(g) [1 2 3]; z
(h) [ 103]; z
(i) [0 10]. z
y x x
y x
2) Determine os ndices das dire co es mostradas nas c elulas unit arias c ubicas: z z z
y x x
y x
y x x
y x
15
y x x
y x
z
1 3
1 2
1 2
y x
1 2
y x
1 2
y x
y x x
y x
5) Desenhe numa c elula unit aria c ubica os seguintes planos cristalinos: (a) (0 1 1); (b) (11 2); (c) (10 2);
16
y x x
y x
(d) (1 31); z
(e) ( 11 1); z
(f ) (1 2 2); z
y x x
y x
(g) ( 12 3); z
(h) (0 1 3); z
(i) (0 30). z
y x x
y x
17
2.5
An alogo ao fator de empacotamento at omico, que corrensponde ` a densidade volum etrica de atomos, podemos denir a densidade at omica num determinado plano cristalino: DAP = area total de atomos area do plano
Para cada sistema cristalino existem planos especiais onde as densidades at omicas s ao m aximas. 2.5.1 C ubico simples
Para o sistema c ubico simples temos as faces como planos principais (fam lia 100):
R2 4 = = 0, 79 DAP = (2 R)2 4 4 2R
2.5.2
Para o sistema c ubico simples temos os planos das faces (fam lia {100}) e os planos diagonais (fam lia {110}):
18
Dessa forma, o plano com a m axima densidade planar e o plano diagonal, da fam lia 110.
Para o sistema c ubico simples temos os planos das faces (fam lia {100}), os planos diagonais (fam lia {110}) e os planos diagonais do cubo (fam lia {111}):
2R
2R
4R
19
4R
4R
R2 R2 3 +3 2 6 = DAP = = 0, 91 2 R 34 R 2 3 2
2R
4R
Dessa forma, o plano com a m axima densidade planar e o plano diagonal do cubo, fam lia {111}.
2.6
Vamos apresentar a DAL para as dire c oes nos planos de m axima densidade de cada estrutura cristalina c ubica.
4R 3
20
4R
4R
2R
4R
2.7
A estrutura cristalina CFC e a mais densa do ponto de vista volum etrico. Por outro lado, em cada rede, existem planos com valores diferentes de DAP. Os planos compactos s ao aqueles com o valor maior de DAP para cada estrutura cristalina. As dire co es compactas est ao contidas nos planos compactos de cada estrutura cristalina. Para a estrutura cristalina CS e a fam lia de planos {100}, para a estrutura cristalina CCS e a fam lia de planos {110} e para a estrutura cristalina CFC e a fam lia de planos {111}. Os planos compctos e as dire co es compactas s ao fundamentais na deforma c ao mec anica dos materiais. Normalmente a deforma c ao mec anica ocorre atrav es do deslizamento de planos. Como os atomos est ao mais ligados nos planos compactos, o deslizamento ocorre entre esses planos, ou seja, num plano paralelo a esse plano compacto e no sentido da dire ca o compacta. Desse modo, os materiais que possuem a estrutura CFC, que tem a fam lia de planos {111} com DAP=0,91, tem muita facilidade de deforma ca o, relativamente as demais estruturas. Al em do DAP diferenciado, a fam lia {111} e composta por 8 planos, facilitando a deforma ca o em diversas dire co es (fam lia <110>) nesses planos.
21
Caracteriza c ao da estrutura
A estrutura cristalina dos materiais e determinada experimentalmente pela difra c ao de raiosx. Quando um feixe de radia c ao incide sobre o material ele sofre uma interfer encia, e difratado, dependendo do angulo de incid encia e da densidade dos planos cristalinos at omicos. Esse efeito acontece por causa da proximidade entre os espa camentos interplanares e o comprimento de onda dos raios-x que e da ordem de 0,1 nm. A interfer encia pode ser construtiva ou destrutiva. Quando construtiva o feixe de raios difratados se apresentam em fase, possibilitando que a leitura da intensidade seja realizada.
3.1
Lei de Bragg
A rela ca o entre o angulo de incid encia dos raios-x, o comprimento da onda, a dist ancia interplanar do material e o tipo de interfer encia e usada numa express ao geom etrica chamada de Lei de Bragg .
Raios-X incidentes
Raios-X difratados
Planos at omicos
A B
A B
A lei de Bragg e denida considerando-se a necessidade dos feixes difratados estarem em fase. Dessa maneira, o caminho do feixe mais interno deve percorrer dist ancia multipla do comprimento de onda (n ): AB + BC = 2AB = 2 d sen
22
2 d sen = n
(Lei de Bragg )
Onde n e um n umero inteiro. Por outro lado, a dist ancia entre dois planos at omicos paralelos adjacentes pode ser calculado considerando os ndices de Miller (h, k, l) e o par ametro cristalino (a): a dhkl = h2 + k 2 + l 2
3.2
Existem dois m etodos: M etodo de Laue, onde uma amostra mono-cristalina e exposta a raios-X com v arios comprimentos de onda (poli-crom atico) num determinado angulo xo; Difrat ometro, mais moderno, onde uma amostra poli-cristalina em p o e exposta a raios-X monocrom atico. O angulo de incid encia varia continuamente e relaciona-se a intensidade percebida no feixe difratado.
3.3
Espectro de difra c ao
O resultado gr aco da caracteriza c ao difratom etrica e chamada do espectro de difra c ao. (110)
Intensidade relativa
(211)
(200)
30
40
50
60
70
80
90
100
Angulo de difra ca o 2 Figura 6: Padr ao de difra ca o para o ferro- (ferro CCC) policristalino.
Os picos no gr aco traduzem a intensidade do feixe de raios difratados considerando-se a densidade at omica planar. Dessa maneira, o pico com maior intensidade relativa e referente a difra ca o no plano compacto da estrutura cristalina do material caracterizado.
3.4
Exemplo de aplica c ao
1) Para o ferro CCC, calcular: (a) o espa camento interplanar, e (b) o angulo de difra c ao para o conjunto de planos (220). O par ametro cristalino do Fe e 0,2866 nm e a radia c ao
23
nomocrom atica utilisada tem um comprimento de onda igual a 0,1790 nm. Considerar a ordem de difra ca o igual a 1 (n = 1). Solu ca o: (a) O valor do espa camento interplanar dhkl pode ser determinado considerando-se a = 0, 2866 nm, e h = 2, k = 2, e l = 0, desde que se considere os planos (220) para o c alculo. Portanto: a 0, 2866 dhkl = = = 0, 1013 nm h2 + k 2 + l 2 22 + 22 + 02 (b) O valor de pode ser calculado agora considerando-se n = 1 (deex ao de primeira ordem): n (1)(0, 1790) sen = = = 0, 884 2dhkl (2)(0, 1013) = sen1 (0, 884) = 62, 13o O angulo de difra c ao e 2: 2 = (2)(62, 13) = 124, 26o 2) Dado o padr ao de difra ca o para o Alum nio (gr aco e tabela completa), determinar os coecientes dos planos at omicos identicados. Considerar radia ca o Cu K = 0, 154056 nm
Intensidade relativa
30
40
50
60
70
80
90
100
Angulo de difra ca o 2
24
Tabela 1: Picos de difra ca o para o alum nio. Pico 2 1 38,5192 2 44,7651 3 65,1402 4 78,2641 5 82,4726 6 99,1140 7 112,0367 8 116,5898 9 137,4595
Solu ca o: O c alculo do par ametro cristalino poderia ser feito considerando-se qualquer pico resultante, evidentemente a resposta seria igual, independente do pico considerado. Pensando dessa maneira, podemos trabalhar com a Lei de Bragg e o c alculo da dist ancia entre planos quaisquer: 2 d sen = n (Lei de Bragg ) e dhkl = h2 a + k 2 + l2
a 2 sen = n h2 + k 2 + l 2 n sen = 2 2a h + k 2 + l2 O segundo lado da igualdade varia conforme o pico considerado no difratograma. Elevando ao quadrado: ( )2 ( )2 n sen = 2a h2 + k 2 + l 2 ( )2 n sen2 = 2 2a h + k 2 + l2 Considerando o primeiro membro igual a uma constante A: ( )2 n A= 2a sen2 h2 + k 2 + l 2 Com o c alculo do par ametro cristalino sendo feito: A= a= 2 A (1)
considerando difra c ao de primeira ordem, ou seja n = 1. Por outro lado, os planos cristalinos e a soma dos quadrados dos ndices podem ser:
Prof. Evandro Bittencourt - Ci encias dos Materiais - 2012 Coecientes h2 + k 2 + l2 100 1 110 2 111 3 200 4 210 5 211 6 220 8 221 9 300 9 310 10 311 11 222 12 ... ...
25
Vamos procurar a constante A fazendo uma tabela da seguinte maneira: pico 2 1 2 3 4 5 6 ... ... ... sen2 sen2 2 sen2 3 sen2 4 sen2 5 sen2 6 sen2 8
Para o exemplo temos: pico 1 2 3 4 5 6 7 8 9 2 38,5192 44,7651 65,1402 78,2641 82,4726 99,1140 112,0367 116,5898 137,4595 sen2 0,1088 0,1450 0,2898 0,3983 0,4345 0,5792 0,6876 0,7238 0,8684 sen2 sen2 sen2 2 3 4 0,0544 0,0363 0,0272 0,0725 0,0483 0,0363 0,1449 0,0966 0,0725 0,1992 0,1328 0,0996 0,2173 0,1448 0,1086 0,2896 0,1931 0,1448 0,3438 0,2292 0,1719 0,3619 0,2413 0,1810 0,4342 0,2895 0,2171 sen2 5 0,0218 0,0290 0,0580 0,0797 0,0869 0,1158 0,1375 0,1448 0,1737 sen2 sen2 6 8 0,0181 0,0136 0,0242 0,0181 0,0483 0,0362 0,0664 0,0498 0,0724 0,0543 0,0965 0,0724 0,1146 0,0860 0,1206 0,0905 0,1447 0,1086
A constante A deve se repetir na tabela em todas as linhas, ou seja para todos os picos, mas n ao necessariamente em todas as colunas. Dessa maneira, observamos A = 0, 0363 (em negrito).
26
O par ametro cristalino pode ser calculado pela equa c ao 1: a= = 0, 154056 = 0, 4049 nm 2 0, 0363
A identica ca o dos picos pode ser feita dessa maneira: pico 1 2 3 4 5 6 7 8 9 2 38,5192 44,7651 65,1402 78,2641 82,4726 99,1140 112,0367 116,5898 137,4595 sen2 0,1088 0,1450 0,2898 0,3983 0,4345 0,5792 0,6876 0,7238 0,8684 sen2 h2 + k 2 + l 2 A 2,9972 3 3,9945 4 7,9835 8 10,9725 11 11,9697 12 15,9559 16 18,9421 19 19,9394 20 23,9229 24 (hkl) plano plano plano plano plano plano plano plano plano (111) (200) (220) (311) (222) (400) (331) (420) (422)
Intensidade relativa
30
40
50
60
70
80
90
100
Angulo de difra ca o 2
3.5
Exerc cios
1) Dado o padr ao de difra c ao para o N quel (gr aco e tabela completa), determinar os coecientes dos planos at omicos identicados. Considerar radia c ao Cu K = 0, 154056 nm
27
Intensidade relativa
30
40
50
60
70
80
90
100
Angulo de difra ca o 2
Tabela 2: Picos de difra c ao para o n quel. Pico 2 1 44,53 2 51,89 3 76,45 4 93,01 5 98,51 6 122,12
2) Dado o padr ao de difra c ao para o Cobre (gr aco e tabela completa), determinar os coecientes dos planos at omicos identicados. Considerar radia c ao Cu K = 0, 154056 nm
Intensidade relativa
30
40
50
60
70
80
90
100
Angulo de difra ca o 2
28
Tabela 3: Picos de difra c ao para o cobre. Pico 2 1 43,16 2 50,30 3 73,99 4 89,85 5 95,03 6 116,92 7 136,59
29
4
4.1
Defeitos
Vac ancia
O n umero vac ancias de equil brio (Nv )para uma dada quantidade de material depende do aumento da temperatura de acordo com:
Nv = N e kT
Onde: N = n umero total de posi co es at omicas; Qv = energia requerida para forma c ao das vac ancias; T = temperatura absoluta (K); k = constante de Boltzmann; k = 1, 38 1023 J/atom-K; k= 8, 62 105 eV/atom-K.
Qv
Assim, o n umero de vac ancias varia exponencialmente com a temperatura. Para a maioria dos metais a fra c ao Nv /N na temperatura de fus ao (justamente abaixo) e 4 da ordem de 10 , o que indica que existe uma posi c ao na malha cristalina vazia em 10.000. 4.1.1 Exemplo de aplica c ao
Calcular o n umero de vac ancias de equil brio por metro c ubico de cobre a 1.000o C . A energia da forma ca o de vac ancia e 0,9 eV/atom; o peso at omico e a densidade do cobre (a 1.000o C ) s ao 63,5 g/mol e 8,4 g/cm3 , respectivamente. Solu c ao: Sendo: T = 1000 + 273 = 1.273 K a constante de Boltzmann por mol de atomos torna-se a constante dos gazes R; R = 8, 31 J/mol-K R = 1, 987 cal/mol-K Inicialmente, contudo, calcula-se o valor de N, o n umero de posi c oes at omicas por metro c ubico para o cobre:
N=
NA ACu
Onde: NA = n umero de Avogrado = 6, 023 1023 atomos/mol; = densidade = 8, 4 g/cm3 ; ACu = massa at omica = 63, 5 g/mol;
Prof. Evandro Bittencourt - Ci encias dos Materiais - 2012 (6, 023 1023 atomos/mol)(8, 4 g/cm3 )(106 cm3 /m3 ) = 8, 0 1028 atomos/m3 63, 5 g/mol
30
N=
Assim, o n umero de vac ancias a 1.000o C (1.273 K) e igual a: Qv kT Nv = N e [ ] 0, 9 eV 28 3 Nv = (8, 0 10 atomos/m ) exp (8, 62 105 eV /K )(1273 K ) 25 3 Nv = 2, 2 10 vac ancias/m 4.1.2 Exerc cios
1) Calcular a fra ca o de posi c oes at omicas que s ao vac ancias para o Chumbo na sua temo peratura de fus ao de 327 C. Assumindo a energia de forma c ao de vac ancia igual a 0,55 eV/ atomo. 2) Calcular o n umero de vac ancias por metro c ubico do ferro a 850 o C. A energia para a forma ca o de vac ancias e 1,08 eV/ atomo. Al em disso, a densidade e a massa at omica 3 para o ferro s ao 7,65 g/cm e 55,85 g/mol, respectivamente. 3) Calcular a energia para forma c ao de vac ancias na prata, dado que o n umero de vac ancias o 23 3 de equ libro a 800 C e 3, 6 10 m . A massa at omica e a densidade (a 800 o C) s ao, respectivamente, 107,9 g/mol e 9,5 g/cm 3 .
4.2
As solu co es s olidas s ao formadas quando atomos de um elemento (soluto) s ao adicionados no material hospedeiro (solvente) e a estrutura cristalina original e mantida. 4.2.1 Condi c oes
Existem diversas condi co es para forma ca o de uma solu c ao s olida (substitucional ou intersticial): 1) Fator do tamanho at omico: quando a diferen ca entre tamanho for inferior a 15%; 2) Estrutura cristalina: quando os dois metais apresentarem a mesma estrutura cristalina; 3) Eletronegatividade: quanto mais um elemento for eletropositivo e o outro form mais eletronegativo, maior e a probabilidade da forma c ao de um composto intermet alico ao inv es da forma ca o de uma solu c ao s olida; 4) Val encia: com os outros fatores sendo iguais, um metal tem maior tend encia a se dissolver em outro metal de maior val encia que de outro de menor val encia.
31
4.2.2
Elemento Raio At omico (nm) Estrutura cristalina Cu 0,1278 CFC C 0,071 H 0,046 O 0,060 Ag 0,1445 CFC Al 0,1431 CFC Co 0,1253 HC Cr 0,1249 CCC Fe 0,1241 CCC Ni 0,1246 CFC Pd 0,1376 CFC Pt 0,1387 CFC Zn 0,1332 HC CFC = C ubica de face centrada; CCC = C ubica de corpo centrado; HC = Hexagonal compacta.
+1 +3 +2 +3 +2 +2 +2 +2 +2
Quais desses elementos podem ser formadores com o cobre: 1) Uma solu c ao s olida substitucional com solubilidade completa? 2) Uma solu c ao s olida substitucional com solubilidade incompleta? 3) Uma solu c ao s olida interticial?
32
Composi c ao
1) Percentagem de massa m1 C1 = 100 ; onde: mi = massa do elemento na liga. m1 + m2 2) Percentagem de atomos nm1 m C1 = 100 ; onde: nm1 = 1 com m1 = massa do elemento em gramas e nm1 + nm2 A1 A1 = massa at omica. 3) Convers ao C1 A2 C1 = 100 C1 A2 + C2 A1 C2 A1 = C2 100 C1 A2 + C2 A1 C A1 C1 = 1 100 C1 A1 + C2 A2 C A2 C2 = 2 100 C1 A1 + C2 A2 Com: C1 + C2 = 100; C1 + C2 = 100
5.1
Exemplo
Determinar a composi c ao, em percentagem at omica, de uma liga que consiste de 97% de alum nio e 3% de cobre em massa. Solu c ao: com CAl = 97; CCu = 3 C A Al Cu 100 CAl = CAl ACu + CCu AAl (97)(63, 55 g/mol) CAl = 100 (97)(63, 55 g/mol) + (3)(26, 98 g/mol CAl = 98, 7 % at omica.
CCu =
CCu AAl 100 CCu AAl + CAl ACu (3)(26, 98 g/mol) CCu 100 = (3)(26, 98 g/mol) + (97)(63, 55 g/mol CCu = 1, 3 % at omica.
5.2
Exerc cios
1) Composi ca o em percentagem at omica para 30% Zn e 70% Cu em massa? 2) Composi ca o em percentagem de massa para 6% Pb e 94% Sn em at omica? 3) Calcular a composi ca o, em percentagem de massa, de uma liga consistindo de 218,0 kg de tit anio e 14,6 kg de alum nio e 9,7 kg de van adio. 4) Qual e a composi c ao, em percentagem at omica, de uma liga consistindo de 98 g de estanho e 65 g de chumbo? 5) Qual e a composi ca o, em percentagem at omica, de uma liga consistindo de 99,7 kg de cobre, 102 kg de zinco, e 2,1 kg de chumbo?
33
Diagramas de Fases
Os diagramas de fase ou de equil brio s ao gr acos bi ou tridimensionais que fornecem informa c oes sobre as condi c oes da forma ca o de ligas de acordo com a temperatura e propor co es.
6.1
Import ancia
D a informa c oes sobre microestrutura e propriedades mec anicas em fun c ao da temperatura e composi ca o; Permite a visualiza c ao da solidica c ao e fus ao; Prediz as transforma co es de fases; D a informa co es sobre outros fen omenos.
6.2
Limite de solubilidade
Quando misturamos dois materiais diferentes ( atomos diferentes) podemos ter: Solubilidade complesta: a mistura acontece em qualquer propor c ao; Solubilidade incompleta: a mistura acontece em determinadas propor c oes; Insolubilidade: a mistura n ao acontece, independente da propor ca o. O limite de solubilidade e a concentra ca o m axima de atomos de soluto que pode dissolverse no solvente, a uma dada temperatura, para formar uma solu c ao s olida. Quando o limite de solubilidade e ultrapassado forma-se uma segunda fase com composi c ao distinta
6.3
Fases
Fase e a por c ao homog enea de um sistema que tem caracter sticas f sicas e qu micas denidas. Considera c oes sobre as fases: Todo metal puro e uma considerado uma fase; Uma fase e identicada pela composi c ao qu mica e microestrutura; A intera c ao de 2 ou mais fases em um material permite a obten c ao de propriedades diferentes; poss vel alterar as propriedades do material alterando a forma e distribui c ao das E fases.
6.4
Diagramas
Os diagramas de fases ou de equil brios s ao mapas para a determina c ao das fases presentes para qualquer temperatura e composi c ao, desde que a liga esteja em equil brio. Termodinamicamente o equil brio e descrito em termos de energia livre. Dessa maneira, um sistema est a em equil brio quando a energia livre e m nima. O equil brio de fases e o reexo da const ancia das caracter sticas das fases com o tempo.
34
6.5
Nas fases de equil brio as propriedades ou caracter sticas n ao mudam com o tempo. Geralmente s ao representadas nos diagramas por letras gregas. Ao contr ario, nas fases metaest aveis as propriedades ou caracter sticas mudam lentamente com o tempo, ou seja, o estado de equil brio n ao e nunca alcan cado. No entanto, n ao h a mudan cas muito percept veis com o tempo na microestrutura das fases metaest aveis.
6.6
O diagrama e dito isomorfo quando a solubilidade e completa. Nos metais o exemplo cl asico e a liga Cobre-N quel. 1500 1453 o C L quido
1400
+L Linha solidus
1200
1100 1085 o C
20 (Cu)
40 60 Composi c ao (% Ni em peso)
80
100 (Ni)
No diagrama de fases, a chamada linha liquidus divide a fase que e totalmente l quida das fases que contenham algum componente s olido. Da mesma maneira, a chamada linha solidus divide a fase que e totalmente s olida das fases que contenham componente l quido. No diagrama Cu N i pode-se notar que entre a linha liquidus e linha solidus temos uma fase somente, composta por + L (s olido + l quido). O s olido e uma mistura at omica de Cobre e N quel. Ele e uma solu c ao s olida substitucional com estrutura cristalina CFC, estrutura original dos dois metais, cobre e zinco.
35
Por outro lado, o l quido L e uma solu ca o l quida homog enea composta por cobre e n quel. o O ponto de fus ao do cobre e do n quel est ao em destaque no diagrama, 1085 C e 1455o C respectivamente. Os metais puros se fundem (ou solidicam) numa temperatura determinada (num patamar de temperatura). Ao contr ario, as ligas met alicas, muito geralmente, se fundem (ou solidicam) num processo que envolve varia ca o de temperatura. Esse efeito causa o aparecimento das regi oes entre a linha solidus e a linha liquidus. Dessa maneira, a quantidade relativa de cada fase, s olido e l quido L, varia coma a temperatura, quanto mais pr oximo o ponto analisado estiver da linha solidus maior ser a a propor ca o de s olido , da mesma maneira quando mais pr oximo o ponto estiver da linha liquidus maior ser a a propor c ao de l quido L presente na mistura. Para esses caso, a determina ca o das quantidades relativas de cada fase e feita utilizandose a regra da alavanca. Para express ao os c alculos envolvidos vamos utilizar uma por ca o do diagrama Cu N i.
1350
1200
+L D E
1150 20
30 40 50 CL CO C Composi ca o (% Ni em peso)
6.6.1
Para um sistema bin ario em equil brio com composi ca o e temperatura conhecida podemos obter, pelo menos, tr es informa c oes: as fases que est ao presentes: no ponto B est ao presentes as fases l quido L e s olido .
36
a composi c ao dessas fases: a composi ca o da liga no ponto B e l quido L + s olido , em termos de % de Ni em peso temos o valor indicado na horizontal CO . J a a composi c ao de cada fase e fornecida com a ajuda da linha da alavanca, que e uma linha horizontal feita a partir do ponto analisado (ponto B no caso) e prolongada at e atingir as linhas limitrofes da regi ao do diagrama. Os pontos de intersec ca o observados fornecem a composi ca o. Dessa maneira, temos CL como sendo a composi c ao do l quido L, em termos de % de Ni em peso, e C como sendo a composi c ao do s olido , em termos de % de Ni em peso. as quantidades relativas de cada fase: para isso utilizamos a Regra da alavanca, que usa as semi-dist ancias indicadas na gura 8 como D e E , sendo: D = CO CL e E = C CO
As quantidades relativas dependem da rela c ao entre a semi-dist ancia oposta e a dist ancia total (soma das duas semi-dist ancias). Dessa maneira: quantidade relativa de l quido L = PL = E D+E D quantidade relativa de s olido = P = D+E
6.7
Desenvolvimento da microestrutura
O desenvolvimento da microestrutura na solidica c ao ou fus ao deve ser feito considerando uma velocidade adequadamente lenta para que as informa c oes obtidas no diagrama de equil brio sejam reais.
37
1350
L quido
L(35 Ni)
L (35 Ni)
a
Temperatura (o C) +L
No ponto a da gura 9 a liga com 35% Ni est a totalmente na fase l quida, ou seja, temos uma fase somente, 100% L. Diminuindo a temperatura come ca o processo de solidica ca o (ponto b). No seio do l quido aparecem sementes que s ao os pontos iniciais para a solidica ca o do material. No ponto c temos uma quantidade relevante de material s olido , relativamente rico em Ni (43% Ni) com o l quido L de composi ca o 32% Ni. Pode-se utilizar a regra da alavanca para obter as quantidades relativas de cada fase, L e : C CO 43 35 = = 0, 73 (73%) C CL 43 32 CO CL 35 32 P = = = 0, 27 (27%) C CL 43 32 O nal da solidica c ao acontece na linha solidus, ponto d. E em temperaturas abaixo temos o material solidicado (ponto e), uma fase somente, 100% com 35% Ni. importante salientar que a composi E ca o sempre foi fornecida em quantidade de N quel, observando-se que o restante e Cobre. PL =
6.8
A mistura de materiais diferentes formando ligas altera as propriedades at omicas, isso modica o ponto de fus ao, principalmente em ligas onde n ao existe solubilidade ou a solubilidade
38
na fase s olida e parcial. Nos diagramas eut eticos para uma determinada propor c ao, chamada de ponto eut etico, ou liga eut etica, a temperatura de fus ao e inferior a temperatura dos materiais puros. Al em disso, a fus ao e a solidica ca o da liga eut etica ocorre num patamar de temperatura, igual aos materiais puros. Nesse caso, duas fases s olidas se transformam em uma fase l quida na fus ao: + L Para se introduzir o diagrama eut etico vamos estudar o diagrama C admio-Bismuto, liga com insolubilidade completa, ou seja, em qualquer propor ca o n ao existe a mistura at omica na fase s olida. 400
Temperatura (o C)
200
Cd + L 144 o C
Bi + L
100
20 (Cd)
40 60 Composi c ao (% Bi em peso)
80
100 (Bi)
O diagrama eut etico tem algumas caracter sticas peculiares. Na gura 11 pode-se notar que no ponto eut etico (60% Bi) a linha liquidus toca a linha solidus, local onde ocorre a transforma c ao de fase Cd + Bi L. A linha eut etica e uma linha horizontal na temperatura eut etica (144o C) e sempre faz parte (ou nesse caso e totalmente) da linha solidus. As ligas com composi c ao inferior a liga eut etica s ao chamadas de ligas hipoeut eticas. Nessas ligas temos a forma c ao de s olido proeut etico, para o exemplo (gura 11 temos a forma c ao antecipada de Cd. Por outro lado, as ligas com composi c ao superior a liga eut etica s ao chamadas de ligas hipereut eticas. Nessas ligas o s olido proeut etico e Bi (para o exemplo). Quando do resfriamento abaixo da linha eut etica, nessas ligas (hipo e hipereut eticas), o l quido remanescente se transforma em s olido eut etico, uma combina c ao homog enea, mistura de Cd e Bi (para o exemplo).
39
6.8.1
O desenvolvimento da estrutura para ligas eut eticas e peculiar. Pois por um lado, temos o s olido eut etico, que e uma mistura homog enea de dois constituintes, por outro lado, nas ligas hipo e hipereut eticas temos a forma ca o do s olido (s olido proeut etico) antes da rea c ao eut etica. 400
Temperatura (o C)
L quido
271 o C
L
Cd + Bi
144 o C
Bi E
Bi
20 (Cd)
40 60 Composi c ao (% Bi em peso)
80
100 (Bi)
A forma c ao homog enea do s olido eut etico pode aparecer de diversas formas, geralmente em camadas sobrepostas, chamada de estrutura lamelar. As propriedades da liga eut etica tamb em s ao diferenciadas em rela c ao aos materiais puros. Dessa maneira, podemos ter um material mais resistente mec anicamente que seus componentes isolados. Dessa maneira, variando-se a composi ca o, indo das ligas hipoeut eticas at e as ligas hipereut eticas, podemos ter adequada varia c ao das propriedades desses s olidos. 6.8.2 Diagrama Cu-Ag
No diagrama eut etico Cobre-Prata podemos identicar regi oes com solubilidade parcial, ou seja, para determinadas composi c oes e temperaturas temos uma mistura at omica homog enea com atomos de cobre e atomos de prata.
40
1200 1085 o C 1000 liquidus solidus Temperatura (o C) 800 +L 779 o C 8,0% 71,9% +L 91,2% liquidus
L quido 962 o C
600 solvus
400
20 (Cu)
40 60 Composi c ao (% Ag em peso)
80
100 (Ag)
Figura 12: Diagrama de fases Cobre-Prata A linha no diagrama que divide a regi ao com o s olido que e solu c ao ( e ) e a mistura desses dois s olidos e chamada de linha solvus como indicada na gura 12. Como an alise da microestrutura vamos usar a liga eut etica na temperatura imediatamente acima e imediatamente abaixo da temperatura eut etica. Imediatamente acima da temperatura eut etica temos 100% L com 71,9% de Ag. No ponto imediatamente abaixo da temperatura eut etica temos 100% de E (s olido eut etico), formado por uma mistura homog enea do s olido e do s olido . O s olido tem uma composi c ao de 8% de Ag e o s olido tem 91,2% de Ag. As quantidades relativas podem ser calculadas: P = 91, 2 71, 9 = 23, 2 91, 2 8, 0 71, 9 8, 0 P = = 76, 8 91, 2 8, 0
6.9
Exerc cios
1) Para o diagrama Sn-Pb, analisar a liga eut etica para temperatura imediatamente acima e imediatamente abaixo da temperatura eut etica.
41
327 o C
232 o C +L 97,5%
20 (Pb)
40 60 Composi c ao (% Sn em peso)
80
100 (Sn)
42
7
7.1
Uma barra met alica submetida a um esfor co crescente de tra ca o sofre uma deforma ca o progressiva de extens ao (gura 14) . A rela c ao entre a tens ao aplicada ( = F/ area) e a deforma c ao linear espec ca ( = l /l ) de alguns a cos estruturais pode ser vista no diagramas tens ao-deforma c ao da gura 15.
Figura 15: Diagrama tens ao-deforma ca o em escala real At e certo n vel de tens ao aplicada, o material trabalha no regime el astico-linear, isto e, segue a lei de Hooke e a deforma ca o linear espec ca e proporcional ao esfor co apli-
43
cado. A proporcionalidade pode ser observada (gura 16) no trecho retil neo do diagrama tens ao-deforma ca o e a constante de proporcionalidade e denominada m odulo de deforma ca o longitudinal ou m odulo de elasticidade. Ultrapassado o limite de proporcionalidade (fp), tem lugar a fase pl astica, na qual ocorrem deforma c oes crescentes sem varia ca o de tens ao (patamar de escoamento). O valor constante dessa tens ao e a mais importante caracter stica dos a cos estruturais e e denominada resist encia ao escoamento. Ap os o escoamento, a estrutura interna do a co se rearranja e o material passa pelo encruamento, em que se verica novamente a varia ca o de tens ao com a deforma ca o espec ca, por em de forma n ao-linear. O valor m aximo da tens ao antes da ruptura e denominada resist encia ` a ruptura do material. A resist encia ` a ruptura do material e calculado dividindo-se a carga m axima que ele suporta, antes da ruptura, pela area da se ca o transversal inicial do corpo de prova. Observa-se que fu e calculado em rela ca o ` a area inicial, apesar de o material sofrer uma redu c ao de area quando solicitada ` a tra c ao. Embora a tens ao verdadeira deva ser calculada considerando-se a area real, a tens ao tal como foi denida anteriormente e mais importante para o engenheiro, pois os projetos s ao feitos com base nas dimens oes iniciais. Em um ensaio de compress ao, sem a ocorr encia de ambagem, obt em-se um diagrama tens ao-deforma ca o similar ao do ensaio de tra c ao.
Figura 16: Diagrama tens ao-deforma c ao dos a cos estruturais, em escala deformada 7.1.1 Exerc cios
1) Uma pe ca de Cobre originalmente com 305 mm de comprimento e tracionada com uma tens ao de 276 MPa. Se a deforma c ao e inteiramente el astica, qual ser a o alongamento resultante? (ECu =110 GPa) l Dado a lei de Hooke: = E , substituindo a deforma c ao espec ca: = lo l resulta: = E lo lo (276 M P a)(305 mm) isolando: l = e calculando: l = = 0, 77 mm E 110 103 M P a
44
2) Um corpo de prova de alum nio com uma se c ao retangular de 10 mm x 12,7 mm e tracionado com uma carga de 35.500 N, produzindo uma deforma c ao el astica. Calcular a deforma c ao espec ca resultante. (EAl =69 GPa) 3) Um corpo de prova cil ndrico de uma liga de tit anio tem seu m odulo de elasticidade igual a 107 GPa e um di ametro original de 3,8 mm que ser a deformado elasticamente quando uma carga de 2000 N e aplicada. Calcular o comprimento m aximo do corpo de prova antes da deforma c ao provocada de 0,42 mm. 4) Um barra de a co de 100 mm de comprimento e uma se c ao quadrada de 20 mm e tracionada com uma carga de 89.000 N, sofrendo um alongamento de 0,10 mm. Calcular o m odulo de elasticidade do a co assumindo a deforma ca o como inteiramente el astica. 5) Considerar um cabo cil ndrico de tit anio com 3 mm de di ametro e 2,5 104 mm de comprimento. Calcular o alongamento quando uma carga de 500 N e aplicada. Assumir que a deforma ca o e totalmente el astica. 6) Para uma liga de bronze, a tens ao que a deforma ca o pl astica inicia e 275 MPa e o m odulo de elasticidade igual a 115 GPa. (a) Qual e a m axima carga que um corpo de prova pode receber sem deforma c ao pl astica com uma area transversal de 325 mm2 ? (b) Se o tamanho original e 115 mm, qual e o m aximo comprimento que o corpo de prova pode ser alongado sem causar deforma c ao pl astica? 7) Para o diagrama de tens ao-deforma ca o do corpo de prova de bronze (gura 7): (a) Qual e o m odulo de elasticidade. (b) Qual e a tens ao do limite de proporcionalidade. (c) Qual e a m axima carga que pode ser suportada por uma pe ca cil ndrica tendo um di ametro original de 12,8 mm. (d) A altera ca o no comprimento de um pe ca originalmente com 250 mm sendo sujeita a uma tens ao de tra c ao de 345 MPa.
45
8) Um esp ecime de alum nio com di ametro de 12,8 mm e um comprimento de 50,8 mm e ensaiado sob tra ca o. Os resultados de carga e alongamento s ao apresentados a seguir. Carga (N) Comprimento (mm) 0 50,800 7.330 50,851 15.100 50,902 23.100 50,952 30.400 51,003 34.400 51,054 38.400 51,308 41.300 51,816 44.800 52,832 46.200 53,848 47.300 54,864 47.500 55,880 46.100 56,896 44.800 57,658 42.600 58,420 36.400 59,182 Fratura (a) Plotar os dados obtidos de tens ao versus deforma ca o espec ca. (b) Calcular o m odulo de elasticidade; (c) Determinar a resist encia limite para uma deforma ca o espec ca de 0,002. (d) Determinar o resist encia m axima para a liga. (e) Qual e a ductibilidade (aproximada), em percentual de alongamento? (f) Calcular o m odulo de resili encia (Capacidade do material de absorver energia ( quando deformado elastica2 ) y . mente) Ur = 2E
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9) Uma amostra de ferro fundido d uctil com se c ao retangular de 4,8 mm X 15,9 mm e deformado sob tra ca o. Usando os dados de carga-deforma ca o abaixo responda as quest oes. Carga (N) Comprimento (mm) 0 75,000 4.740 75,025 9.140 75,050 12.920 75,075 16.540 75,113 18.300 75,150 20.170 75,225 22.900 75,375 25.070 75,525 26.800 75,750 28.640 76,500 30.240 78,000 31.100 79,500 31.280 81,000 30.820 82,500 29.180 84,000 27.190 85,500 24.140 87,000 18.970 88,725 Fratura (a) Plotar os dados obtidos de tens ao versus deforma ca o espec ca. (b) Calcular o m odulo de elasticidade; (c) Determinar a resist encia limite para uma deforma ca o espec ca de 0,002. (d) Determinar o resist encia m axima para a liga. (e) Qual e a ductibilidade, em percentual de alongamento? (f) Calcular o m odulo de resili encia. (g) Estimar o m odulo de tenacidade.