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I.
efetivas no
CONSIDERAES GERAIS
O Instituto de Qumica consciente da importncia de adotar aes sentido do gerenciamento de resduos qumicos em laboratrios, tanto do ponto de vista de responsabilidade civil quanto da formao de futuros profissionais da Qumica, resolve instituir as presentes Normas. Como ponto de partida, institui-se a obrigatoriedade de incluir, em todos os projetos de pesquisa a serem desenvolvidos (no todo ou em parte) nos laboratrios IQ/UNESP, descrio detalhada do tratamento/destinao que ser dado aos resduos qumicos gerados em tais projetos, que dever obedecer, no que couber, os ditames das normas a seguir discriminadas.
II.
DEFINIES
Resduos so materiais considerados sem utilidade por seu possuidor. Resduo perigoso: material (substncia ou mistura de substncias) com potencial de causar danos a organismos vivos, materiais, estruturas ou ao meio ambiente; ou ainda, que pode tornar-se perigosa por interao com outros materiais Danos: exploso, fogo, corroso, toxicidade a organismos ou outros efeitos deletrios. Em laboratrios qumicos os resduos perigosos mais usuais compreendem: . solventes orgnicos . resduos de reaes . reagentes contaminados, degradados ou fora do prazo de validade
III.
1. Inventrio: O responsvel pelo laboratrio deve elaborar um inventrio com os resduos existentes (composio e quantidade) naquele local. Uma lista contendo uma estimativa da gerao de resduos (quantidade/ms ou ano), tambm muito importante. 2. Minimizao: Substituio de substncias perigosas por outras; ou mudana de processos. Devem ser adotadas sempre que possvel Minimizao/reduo: procedimentos de re-utilizao, recuperao e tratamento. Reduo na quantidade/freqncia de utilizao de substncias/materiais perigosos Aes neste sentido devero ser adotadas em todas as atividades (graduao e pesquisa) que envolverem substncias qumicas. 3. Segregao de resduos perigosos Definio de grupos de resduos: devero ser definidos considerando-se, alm das peculiaridades do inventrio, as caractersticas fisico-qumicas, periculosidade, compatibilidade e o destino final dos resduos 4. Tratamento e/ou destruio de resduos no laboratrio 5. Destinao final efetuada por empresas especializadas
Neste
documento,
sero
abordados
apenas
aspectos
de
segregao,
armazenamento e tratamento/destruio de resduos em laboratrio, que so operaes que devero ser efetuadas no IQ.
IV.
Em geral, podem ser descartados diretamente na pia (aps diluio-100x e sob gua corrente) os compostos solveis em gua (pelo menos 0,1g ou 0,1ml/3 ml de gua) e com baixa toxicidade. Para os orgnicos preciso que tambm sejam facilmente biodegradveis. Quantidade mxima recomendvel: 100 g ou 100 ml, por ponto,por dia. Compostos com PE <50oC no devem ser descartados na pia, mesmo que extremamente solveis em gua e pouco txicos Misturas contendo compostos pouco solveis em gua, em concentraes abaixo de 2% podem ser descartadas na pia
Alguns compostos que podem ser descartados diretamente na pia: ATENO: Considerar sempre a toxicidade (aguda e crnica), inflamabilidade e reatividade, alm da quantidade e concentrao, obviamente Compostos com caractersticas cido-base pronunciadas (pH < 6 ou pH > 8) devero ser neutralizados antes do descarte Compostos com odor forte devem ser neutralizados/destrudos, diludos pelo menos 1000 vezes com gua e depois descartados sob gua corrente Orgnicos lcoois com menos de 5 carbonos Diis com menos de 8 carbonos Glicerol Acares
Aldedos alifticos com menos de 7 carbonos Amidas : RCONH2 e RCONHR c/menos de 5 carbonos RCONR2 c/ menos de 11 carbonos Aminas alifticas com menos de 7 carbonos cidos carboxlicos com menos de 6 carbonos e seus sais de NH4+, Na+ e K+ steres com menos de 5 carbonos Cetonas com menos de 6 carbonos
Inorgnicos Ctions: Al(III), Ca(II), Cu(II), Fe(II), Fe(III), Li(I), Mg(II), Na(I), NH4+, Sn(II), Sr(II), Zn(II), Zr (II) nions: BO33- , B4O72-, Br-, CO32-, Cl-, HSO3-, I-, NO3-, SO42-, SCN-, SO32-, OCNOBS: apesar do fosfato (PO43-) no ter toxicidade pronunciada seu descarte na pia deve ser encarado com muito cuidado por seu potencial eutrofizante nos corpos dgua.
Materiais assemelhados a resduos domsticos Compostos com DL50 > 500 mg/Kg, no inflamveis ou reativos, toxicidade crnica baixa
Alguns compostos que podem ser descartados no lixo Orgnicos: acares, amido, aminocidos e sais de ocorrncia natural cido ctrico e seus sais (Na, K, Mg, Ca, NH4); cido ltico e seus sais (Na, K, Mg, Ca, NH4) Inorgnicos: Sulfatos, fosfatos, carbonatos: Na, K, Mg, Ca, Sr, Ba, NH4 xidos: B, Mg, Ca, Sr, Al, Si, Ti, Mn, Fe, Co, Cu, Zn
Cloretos: Na, K, Mg Fluoretos: Ca Boratos: Na, K, Mg, Ca Outros materiais de laboratrio no contaminados com produtos qumicos perigosos: adsorventes cromatogrficos: slica, alumina, etc material de vidro papel de filtro luvas e outros materiais descartveis
V.
A seguir esto arroladas as categorias mais comuns em que os resduos devem ser separados. Substncias que no se enquadram nestas categorias devem ser avaliadas quanto a compatibilidade qumica e adicionadas a uma delas, ou armazenadas em separado, conforme o caso. Informaes sobre toxicidade, reatividade e compatibilidade de inmeras substncias qumicas podem ser encontradas em MSDS (Material Safety Data Sheets), diponveis em vrios sites da internet (alguns esto listados na Seo de Bibliografia deste documento). Na Biblioteca do IQ tambm podem ser encontradas monografias da OMS para algumas substncias. A responsabilidade pela correta segregao dos resduos do pesquisador (docente ou aluno PG/IC) que o gerou.
CLASSES DE RESDUOS QUMICOS QUE DEVEM SER ADOTADAS NO IQ: Inorgnicos solues aquosas de metais pesados cidos
Orgnicos Para descarte (incinerao/co-processamento): solventes no halogenados, < 5% gua solventes no halogenados, > 5% gua solventes halogenados perxidos orgnicos pesticidas e outros de alta toxicidade aguda ou crnica Para recuperao (se houver possibilidade de formao de misturas azeotrpicas, avaliar o custo/benefcio da recuperao) solventes clorados acetatos e aldedos hidrocarbonetos lcoois e cetonas
VI.
ROTULAGEM
1. Todos os frascos contendo resduos devem ser identificados adequadamente pelo uso de um rtulo similar ao mostrado na Figuras 1. imprescindvel que todas as informaes estejam preenchidas. Instrues sobre a rotulagem adequada sero dadas a seguir.
2. Cada frasco dever ser acompanhado da respectiva Ficha de Resduos, que dever ser preenchida no ato do descarte de resduos naquele frasco. Exemplos do correto preenchimento desta Ficha pode ser visto na Figura 2. 3. Frascos sem rtulo, desacompanhados das fichas de Resduos, ou com informaes parcial ou inadequadamente preenchidas, no sero aceitos para armazenamento no Depsito de Resduos.
MANUSEIE COM CUIDADO MANTENHA ESTE FRASCO SEMPRE BEM FECHADO NO ENCHA AT A CAPACIDADE MXIMA
pH: Data do incio do uso desta embalagem: Data do trmino do uso desta embalagem:
Ficha de resduos LRSCr/41/2002 Responsvel pelos resduos: Mary Santiago-Silva Departamento: Qumica Analtica
Nome do usurio Joaquim Nabuco Composio do resduo Antraceno, benzo(a)pireno, fenantreno 200 ng/mL de cada em isoctano Benzeno, tolueno, xilenos, etilbenzeno - 25 ug/mL de cada em isoctano Ftalatos 100 ug/mL em ciclohexano Quantidade 10 mL Data do descarte 10/03/1999
200 mL
21/04/1999
100 mL
27/07/1999
2. Diagrama de Hommel Ser adotada a simbologia de risco do NFPA (National Fire Protection Association ), dos EUA, tambm conhecida como diagrama de Hommel. Nesta simbologia, cada um dos losangos expressa um tipo de risco, a que ser atribudo um grau de risco variando entre 0 e 4, conforme explicitado a seguir.
Cdigos NFPA
Vermelho --> inflamabilidade Azul --> toxicidade Amarelo --> reatividade Branco --> informaes especiais
http://www.orcbs.msu.edu/chemical/nfpa
Cdigos NFPA
Azul --> toxicidade
4 = pode ser fatal em exposio curta 3 = corrosivo ou txico. Evitar contato com a pele ou inalao 2 = pode ser nocivo se inalado ou absorvido pela pele 1 = pode ser irritante 0 = nenhum risco especfico
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Cdigos NFPA
Amarelo --> reatividade
4 = material explosivo `a temperatura ambiente 3 = sensvel a choque, calor ou gua 2 = instvel ou reage violentamente com gua 1 = pode reagir se aquecido ou misturado com gua, mas no violentamente 0 = estvel
Os cdigos NFPA para centenas de substncias podem ser encontrados nos seguintes sites (em ingls): . www.jtbaker.com . Entrar em MSDS e buscar a substncia. Logo no incio da MSDS aparecero os cdigos (Figura 3) www.orcbs.msu.edu/chemical/nfpa (Figura 4) Os cdigos NFPA nos sites recomendados referem-se a substncias puras. Na rotulagem dos resduos devero ser utilizados os cdigos das substncias com caractersticas de danos sade (azul), inflamabilidade (vermelho) e reatividade (amarelo) , mais importantes. No rtulo preenchido da figura 1, cuja composio apresentada na ficha de resduos da figura 2 foram adotados os cdigos do ciclohexano (altamente inflamvel- vermelho 4); do benzeno e HPAs ( cancergenos azul 4) e como todos os componentes so pouco reativos, utilizou-se o nmero 0 para o losango amarelo.. Para qualquer esclarecimento sobre a utilizao correta dos cdigos NFPA, consulte o representante do seu Departamento junto Comisso de Resduos.
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Compound H F R S/N Barium Chlorate 2 0 1 OX Barium Nitrate 1 0 0 OX Barium Peroxide Benzaldehyde Benzedrine Benzene Benzoic Acid 1 2 0 2 2 0 2 1 3 1 0 OX 0 0 -
Figura 4 : cdigos NFPA. Site da Universidade de Michigan (USA). H health (azul); F Flamability (vermelho) ; R Reactivity (amarelo); S/N branco
VII.
1. A responsvel pelo
armazenamento no Depsito de Resduos ser a Sra. Edna Samira B. Gobatti, da Seo de Apoio Tcnico Qumico. 2. Sero aceitos para armazenamento no Depsito de Resduos, em frascos apropriadamente rotulados: resduos destinados incinerao; resduos destinados ao aterramento em aterro industrial resduos de solventes orgnicos destinados recuperao 3. Como regra geral os frascos de resduos cheios no devero permanecer nos Laboratrios. Devero ser encaminhados para o Depsito de Resduos, ou tratados no prprio laboratrio, conforme o caso. 4. NO sero aceitos para armazenamento no Depsito de Resduos:
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frascos com identificao incompleta ou inexistente resduos destinados a tratamento/destruio em laboratrio (exceto recuperao de solventes) frascos inadequados para o tipo de resduo frascos que no estejam adequadamente tampados 5. Os resduos de metais destinados recuperao devero ser armazenados e tratados nos prprios Departamentos que os geraram.
Embalagens apropriadas: cada tipo de resduo deve ser acondicionado em embalagem adequada s suas caractersticas. As embalagens plsticas (PE alta densidade) so preferveis, exceto quando houve incompatibilidade com o resduo. Na falta de embalagem de PE, os frascos vazios de reagentes/solventes, tambm podero ser utilizados aps trplice enxage com gua ou solvente apropriado (ateno s incompatibilidades com o resduo que se pretende armazenar no frasco) No usar embalagens metlicas
Armazenamento de resduos no laboratrio Devero ser armazenados nos laboratrios os resduos de metais para recuperao e os resduos passveis de tratamento/destruio (exceto solventes a recuperar). Por questes de segurana, recomenda-se no acumular grandes quantidades de resduos no laboratrio. O ideal que em cada local exista apenas um frasco, em uso, para cada tipo de resduo e nenhum frasco cheio esperando ser tratado ou levado ao Depsito de Resduos. Os frascos de resduos devero permanecer sempre tampados Os frascos para resduos jamais devem ser rotulados apenas como Resduos. Mesmo para aqueles que no sero destinados ao Depsito de Resduos, deve ser adotada a rotulagem explicitada anteriormente.
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Ao utilizar frascos de reagentes para os resduos, tomar o cuidado de retirar completamente a etiqueta antiga, para evitar confuses na identificao precisa do seu contedo.
Frascos destinados a resduos cidos e bsicos devero ser armazenados em locais diferentes, para evitar confuses no momento do descarte. O mesmo deve ser feito para resduos cidos e orgnicos.
NUNCA armazenar frascos de resduos na capela NUNCA utilizar embalagens metlicas para resduos. Mesmo prximo neutralidade, slidos e lquidos podem corroer facilmente este tipo de embalagem.
Frascos vazios de reagentes/solventes Devero passar por trplice lavagem com gua Aps esta limpeza devero ser encaminhados ao Setor de Apoio Tcnico Qumico
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Para melhor organizao, o uso do Laboratrio de Tratamento de Resduos dever ser agendada com antecedncia mnima de 1 semana, isso poder ser feito enviando um e-mail para a Profa. Mary (mssqam@iq.unesp.br ) , que dever conter as seguintes informaes: data da utilizao, procedimento que ser utilizado, volume de resduo que ser tratado, tcnico/aluno que ira executar a destruio e docente responsvel pelo resduo.
Regra Geral para o tratamento de resduos qumicos em laboratrio os resduos que so passveis de destruio/ neutralizao no prprio laboratrio, para posterior descarte na pia, no devero ser acumulados . sempre mais fcil e menos perigoso o tratamento de pequenas quantidades dos resduos. O tratamento destes resduos dever ser feito no prprio laboratrio que os gerou, sob a responsabilidade de um docente Colocamos aqui os tratamentos para destruio, neutralizao ou inertizao das substncias frequentemente encontradas em resduos dos laboratrios do IQ. Procedimentos recomendados para outras substncias, ou alternativas aos procedimentos aqui descritos, podero ser encontrados nas obras citadas no tem Bibliografia.
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TODOS
COM BOA EXAUSTO, FAZENDO-SE USO DE EQUIPAMENTOS DE PROTEO INDIVIDUAL COMO AVENTAL, LUVAS E CULOS DE SEGURANA. UM DOCENTE.
ACONSELHVEL A SUPERVISO DE
1. cidos e bases: neutralizar com NaOH ou H2SO4 , respectivamente, utilizar papel indicador ou gotas de fenolftalena, para garantir que o pH da soluo resultante situe-se entre 6 e 8. Aps a neutralizao, descartar lentamente na pia sob gua corrente. Para solues extremamente cidas, como mistura sulfontrica, por exemplo, utilizar cal na neutralizao. 2. Metais: tratar com soda custica (NaOH + Na2CO3) em excesso. Descartar a mistura nos tambores apropriados para este fim que encontram-se no Depsito de Resduos. 3. Cianetos: A destruio deve ser feita em capela com boa exausto. O procedimento relatado a seguir adequado para cianetos solveis e insolveis, no recomendado para complexos com alta estabilidade. basificar o meio com NaOH no muito concentrado (pH entre 10 e 11) sob agitao adicionar hipoclorito de sdio ou clcio (50% em excesso em relao ao CN- em mol.l-1) manter sob agitao, na capela por cerca de 12 horas abaixar o pH com HCl at cerca de 8 descartar lentamente na pia da capela, sob gua corrente
1. Acetonitrila (sozinha ou em misturas com gua) dissolve-se cuidadosamente no resduo de acetonitrila uma massa de NaOH que resulte numa relao molar 2:1 com a CH3CN. Mol NaOH = 50 g mCH3CN = dCH3CN x Vressuo MolCH3CN = 51 g dCH3CN = 0,805 g.cm-3
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Aps a dissoluo do hidrxido, leva-se a mistura a um equipamento de refluxo com captao de amnia (similar ao utilizado na determinao de N amoniacal por Kjeldhal), por 6 horas
Finalizado o refluxo, neutraliza-se a soluo e descarta-se na pia se o resduo no contiver outras substncias txicas.
1. Agentes oxidantes hipocloritos, cloratos, bromatos, iodatos, e periodatos, dicromatos, perxidos e hidroperxidos sdio. O excesso de hipossulfito deve ser destrudo com H2O2. Depois disso, diluir a 3% e descartar na pia 1. Sulfetos inorgnicos precipitar na forma de sulfeto de Fe(II), decantar, o precipitado deve ser descartado nos resduos de metais, o sobrenadante pode ser descartado na pia aps diluio, se no contiver metais pesados/txicos 1. Metais finamente divididos (Al, Co, Fe, Mg, Mn, Ni, Pd, Pt, Ti, Sn, U, Zn, Zr, e suas ligas) suspender o p em gua, at formar uma pasta colocar em um recipiente metlico formando uma camada fina deixar secar ao ar. Conforme a mistura for secando, formar-se-o, xidos que no so pirofricos Descartar como resduos de metal ou recuperar, dependendo do metal Outra alternativa: solubilizar com cido e depois descartar como resduo de metais inorgnicos, cromatos molibdatos,
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1. Haletos metlicos que reagem violentamente com gua (TiCl4, SnCl4, AlCl3, ZrCl4) adicionar os haletos gua em um balo de 3 bocas, com resfriamento (banho de gelo) e agitao constante A soluo resultante deve ser tratada com resduo de metais
1. Haletos e haletos cidos de no-metais (BCl3, PCl3, SiCl4, SOCl2, SO2Cl2, PCl3). O procedimento descrito abaixo tambm pode ser utilizado na destruio de: RCOX, RSO2X , (RCO)2O colocar em um balo de 3 bocas, provido de termmetro, balo de adio e agitador mecnico, 600 ml de NaOH 2,5 mol.l-1 adicionar lentamente o resduo sob agitao constante se a temperatura aumentar com a adio do resduo, deve-se continuar a dio do mesmosem aquecimento. Se isto no ocorrer, aquecer o balo at cerca de 90 oC, antes de continuar a adio do resduo OBS: * PCl5 e outros slidos, devem ser tratados em um bequer (tendem a endurecer no balo) com gelo pela metade, depois que o gelo derreter, se no solubilizou completamente, aquecer ligeiramente * *S2Cl2 forma Na2S, deve passar pela destruio de sulfetos antes de ser descartado na pia 1. Aminas aromticas Destruio em laboratrio: oxidao por KMnO4 em meio cido 0,2 mol KMnO4 para 0,01 mol de amina, em H2SO4 2 mol.l-1 temperatura ambiente por 8 horas + NaHSO4, para destruir o excesso de MnO4neutralizar com NaOH, diluir e descartar na pia sob gua corrente continuar o aquecimento at que soluo seja clara resfriar temperatura ambiente neutralizar a pH 7 e descartar na pia, lentamente e sob gua corrente
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IX.
BIBLIOGRAFIA
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