DESTILAO

A destilao simples:
Quando os componentes da mistura apresentam pontos de ebulio relativamente distantes usa-se a destilao simples para separ-los. A destilao simples emprega um balo em aquecimento, no qual colocada a mistura. Em conexo com o balo est um tubo de vidro, ligando-o a um recipiente. O tubo de vidro possui um condensador, que servir para condensar os lquidos, que ento sero recolhidos em recipientes separados. Na extremidade superior do tubo ligado ao balo est um termmetro para se poder controlar as temperaturas obtidas. A primeira tarefa da destilao simples colocar a mistura no balo e ligar o sistema de refrigerao. aconselhvel colocar pequenos fragmentos de porcelana porosa dentro da mistura, pois quando aquecida, ela desprende bolhas de ar que agitam e distribuiem regularmente o calor pela mistura. Com o aquecimento, a temperatura aumenta at atingir o ponto de ebulio de um dos lquidos da mistura. A mantm-se constante enquanto durar a ebulio. O vapor do lquido sobe pelo tubo e atinge o refrigerador, condensando-se e caindo no balo de recolhimento. Um salto brusco na temperatura indicada no termmetro marca o fim da destilao daquele lquido e o incio da do seguinte. possvel, desta maneira, recolher separadamente os constituintes da mistura original, substituindo os bales de recolhimento, conforme as indicaes do termmetro.

A destilao fracionada:

Quando os componentes da mistura apresentam pontos de ebulio muito prximos, o mais leve excesso de aquecimento suficiente para evapor-los juntos. Recorre-se ento, destilao fracionada: nesse caso, o tubo de vidro substitudo por uma coluna de fracionamento. Seu princpio bsico fazer com que os vapores percorram o trajeto mais difcil e longo possvel. Dessa maneira, o vapor do lquido menos voltil condensa-se com maior facilidade em contato com as paredes frias da coluna, retornando ao balo. Enquanto isso, o lquido mais voltil completamente destilado. Na realidade, a funo da coluna possibilitar uma srie de evaporaes e condensaes sucessivas, em operaes que so favorecidas pela troca de calor entre o vapor quente que sobe e o lquido mais frio que desce. Uma coluna ser tanto mais eficiente quanto maior a superfcie interna de contato que oferecer entre lquido e vapor. Quanto menor a diferena entre os pontos de ebulio dos lquidos, maior dever ser a altura coluna ou a rea de contato. Com esta finalidade existe a coluna de Vigreux, constitudo por um tubo de vidro com reentrncias. Existem vrios tipos de coluna de fracionamento, com anis de vidro, em espiral etc.

DETERMINAO DOS PONTOS DE FUSO E EBULIO

O ponto de fuso:
O ponto de fuso depende das foras existentes entre as molculas (ou entre ons, no caso de cristais inicos) da substncia slida. Se estiverem fortemente ligadas umas s outras, a temperatura necessria para separ-las deve ser elevada, para disp-las em sua nova forma, o lquido. Neste estado as partculas no podem se afastar muito umas das outras e nem se avizinhar demais. Por isso, suas caractersticas fsicas so intermedirias entre slidos e gases. Substncias diferentes possuem ponto de fuso diferentes, que as caracterizam. Por exemplo, compostos orgnicos com propriedades semelhantes como os hidrocarbonetos parafnicos so difceis de se distinguir, pois tm atividades qumicas praticamente idnticas. No entanto, o ponto de fuso no o mesmo, e sua determinao serve para identificar um hidrocarboneto, separando-o dos demais. A pureza de uma substncia tambm influi grandemente no valor de seu ponto de fuso, podendo reduz-lo ou aument-lo. Portanto, atravs do ponto de fuso pode-se tambm avaliar o grau de pureza de um slido. Para algumas substncias no existe ponto de fuso, pois elas se decompem antes de se fundirem. A madeira por exemplo, quando aquecida no se funde, mas carboniza-se. A lignina e a celulose, constituintes da madeira, decompem-se e trtanforma-se em substncias volteis. Muitas substncias orgnicas e inorgncias manifestam comportamento anlogo. Quando se aquece um slido a partir de uma temperatura muito inferior do seu ponto de fuso, esta sobe gradualmente at alcanar esse ponto. Ainda que o fornecimento de calor prossiga, a temperatura mantm-se inalterada por um certo intervalo de tempo. O calor que, antes da substncia atingir o seu PF era utilizado para aumentar a vibrao molecular (ou inica), agora empregado para arrancar as partculas das posies que ocupavam. Ou seja, a energia calorfica destina-se apenas a destruir o retculo cristalino, no contribuindo para o aumento da temperatura. Nessa fase, a energia calorfica empregada chamada calor latente de fuso. A substncia encontra-se parte no estado slido e parte no estado lquido, isto , numa fase de transio para o estado lquido.

Determinando o ponto de fuso:

Usa-se um capilar com dimetro de 1-2 mm e comprimento de 7-8 cm, fechado em uma das extremidades, e dentro dele uma amostra da substncia pulverizada. Para colocar a substncia no capilar faz-se um pequeno monte da substncia e imerge-se o capilar nesse monte para que o p penetre em seu interior. Depois ele virado e batido delicadamente sobre uma superfcie, para que o slido se acomode no fundo.

O capilar ento unido a um termmetro, de modo que sua ponta inferior atinja aproximadamente a metade do bulbo de mercrio. Mergulha-se o termmetro no

banho de fuso (balo com gua em aquecimento) e controla-se os valores atingidos pelo mercrio. Anota-se ento a temperatura marcada no momento em que a substncia comear a fundir. Essa a temperatura de fuso da substncia.

O ponto de ebulio:
Se um lquido colocado em um recipiente fechado, parte dele evapora-se, at que o vapor formado tenha um certo valor de presso denominado tenso de vapor. Esta uma propriedade que depende da temperatura. Representa o limite mximo para a evaporao daquele lquido, naquela temperatura. Nessas condies o vapor chamado de saturante. Cada lquido tem sua prpria presso de vapor, que depende da natureza do lquido, mas no da quantidade. Por exemplo, aquecendo-se a gua numa panela, estabelece-se uma evaporao cada vez maior. Quando a presso de vapor iguala-se ao valor da presso externa exercida sobre o lquido, a gua ferve, com o caracterstico fenmeno da formao de bolhas de ar na massa lquida. Durante a ebulio, bem como em qualquer transio de estados fsicos, a temperatura do sistema mantm-se constante, at que toda a massa lquida passe ao estado gasoso.

Determinando o ponto de ebulio:

Para se determinar o ponto de ebulio so necessrios dois tubos fechados em uma extremidade: um deles capilar, com 1 mm de dimetro e 90 mm de comprimento. Coloca-se o lquido no tubo mais largo, mergulhando-se nele o capilar com a extremidade fechada para cima. Une-se o conjunto ao bulbo de um termmetro, imergindo-o depois em um dispositivo anlogo ao usado para o ponto de fusao. Aquecendo-se o banho, o ar contido no capilar dilata-se e sai como pequenas bolhas espaadas, sendo substitudo por vapores do lquido em anlise.

No ponto de ebulio as bolhas saem em descarga veloz e contnua. retira-se a fonte de calor e espera-se que o desprendimento de bolhas diminua e permanea apenas uma, indecisa entre desprender-se e permanecer no capilar. Isto significa que a presso atmosfrica existente sobre ela idntica tenso de vapor do lquido que, do lado interno do capilar, atua sobre a bolha. A igualdade de presses indica que o lquido atingiu a temperatura de ebulio. Portanto, deve-se efetuar a leitura do termmetro precisamente nesse ponto.

EXTRAO COM SOLVENTE

A qumica lida fundamentalmente com misturas, que ento podem ser heterogneas ou homogneas. As misturas homogneas so chamadas solues. O processo de extrao, ou seja, a separao, com solventes geralmente empregado quando se quer isolar uma substncia que se encontra dissolvida em outra substncia lquida. s vezes, a substncia a isolar est misturada com um slido insolvel nos solventes orgnicos. O processo tambm empregado quando se quer afastar de uma substncia as impurezas nela contidas. Uma operao bastante comum nos laboratrios consiste em extrair uma substncia orgnica de uma soluo aquosa usando um solvente orgnico que no se misture com a gua. A substncia, em presena de dois solventes, se distribui neles em quantidades que permanecem constantes, uma temperatura constante. Chamando de Ca e Cb as concentraes da substncia nos dois meio, tem-se Ca / Cb = K. A constante K denominada coeficiente de partio, que expressa a relao entre as quantidades dissolvidas da mesma substncia na mesma quantidade dos dois solventes. Sendo as substncias orgnicas geralmente mais solveis em solventes orgnicos do que em gua, podem ser extrados desta ltima. Existem duas tcnicas de extrao: contnua ou descontnua. Se a substncia for mais solvel no solvente orgnico do que na gua, recorre-se ao mtodo descontnuo. Caso contrrio, utiliza-se o mtodo contnuo. A escolha do solvente feita

a partir da facilidade de dissoluo da substncia e da facilidade com que se pode isolar o soluto extrado, isto , do baixo ponto de fuso do solvente para sua posterior evaporao.

O mtodo descontnuo:
Nesse mtodo no conveniente separar as substncias da mistura com muito solvente de uma s vez. O melhor repetir a operao vrias vezes com pequenas pores do solvente, sempre puro, pois isso garante resultados finais muito mais rendosos. tambm frequente recorrer caracterstica que muitas substncias orgnicas possuem de diminuir a prpria solubilidade em gua quando existem na soluo sais inorgnicos. o chamada efeito de salgadura . Com isso reduz-se bastante as perdas do solvente na extrao. A extrao feita da seguinte maneira: no funil em suporte introduz-se quantidades iguais da soluo e do solvente (como exemplo, usaremos o clorofrmio, mais denso que a gua). Inicialmente, pode-se perceber uma ntida diviso entre a soluo (previamente corada) e o solvente incolor. Retira-se ento o funil do suporte e agita-se at que o soluto passe tambm para o clorofrmio. Recoloca-se o funil no suporte, permitindo que as duas camadas se separem novamente. Como o soluto mais solvel no solvente orgnico, este fica mais escuro, pois est mais concentrado com o soluto. Em seguida abre-se a torneira e deixa-se escoar a primeira poro (a do clorofrmio) em um erlenmeyer ou bquer. A soluo que restou novamente extrada. Geralmente bastam, em mdia, trs extraes. As fraes orgnicas so reunidas e em seguida evaporadas, de maneira que o soluto seja isolado.

O mtodo contnuo:

1- Para extrao lquido-lquido - Quando a solubilidade de um composto orgnico maior na gua recorre-se extrao contnua. Caso contrrio, seria preciso empregar grandes quantidades de solvente orgnico nas sucessivas extraes. Para o processo utilizam-se dois diferentes tipos de aparelhagem, conforme o solvente seja mais leve ou mais pesado que a gua. No primeiro caso o solvente (geralmente ter dietlico, devido ao seu baixo ponto de ebulio - 35 C) mantido em ebulio em uma retorta, onde os vapores so ento condensados por um refrigerador e caem num funil que os faz descer para o recipiente de vidro onde est a soluo a ser extrada. Da o ter, sempre puro, sobe atravs da camada aquosa, conduzindo consigo um pouco da substncia, e volta retorta, onde se evapora de novo, deixando a substncia que havia extrado: o ciclo recomea. Desse modo, pouco solvente consegue substituir a grande quantidade que uma extrao nica descontnua exigiria. Quando o solvente de extrao mais pesado que a gua, utiliza-se uma outra aparelhagem, baseada, porm, no mesmo princpio: o clorofrmio ou o tetracloreto de carbono so levados ebulio em uma retorta. Os vapores sobem pelo brao superior do aparelho, condensam-se em gotas no refrigerador, caindo sobre o lquido a ser extrado. A diferena em relao primeira aparelhagem que, neste caso, o solvente cai atravs da soluo, ao invs de subir, e volta retorta pelo princpio dos vasos comunicantes, atravs do brao de vidro inferior, convenientemente dobrado. A extrao contnua no empenha totalmente o operador, e pode ser deixada de lado por vrios dias.

2- Para extrao slido-lquido - No caso de extrao de um slido, utiliza-se aparelhos chamados Soxhlet, que possuem um recipiente de vidro onde dever ser colocado o slido a ser extrado, completamente envolto por uma papel de filtro. O aparelho conectado a um balo com o solvente em ebulio, que evapora-se e sobe pelo brao do aparelho, condensando-se no refrigerador e gotejando sobre o cartucho de papel de filtro. O recipiente possui um pequeno brao retorcido (sifo), que retorna ao balo. Ao encher o recipiente at a altura da dobra do sifo, o solvente, contendo parte da substncia dissolvida, volta ao balo completamente atravs do sifo. O

solvente evapora-se novamente, deixando a substncia dissolvida no balo. O processo se repete at que todo o material tenha sido extrado. Caso existam outros materiais a serem extrados do mesmo slido, utiliza-se outros solventes em seguida.

CROMATOGRAFIA
O termo cromatografia, em qumica, abrange uma srie de mtodos fsicos paras separar os componentes qumicos de uma mistura. Por um processo chamado migrao diferencial, uma amostra da mistura corre por um suporte apropriado, lquido ou slido, e seus integrantes so absorvidos de maneira diversa pelo material-suporte, de acordo com a maior ou menor afinidade existente entre eles. Em toda cromatografia distingue-se uma "fase estacionria" e uma "fase mvel". A primeira consiste na substncia que absorve a mistura sob exame; a segunda a substncia (geralmente lquida) com a qual se faz correr a mistura.

Cromatografia em camada fina:

Como suporte usa-se uma lmina de vidro ou de plstico revestida por uma fina camada de um material adsorvente, formando a cromatoplaca. O material pode ser xido de alumnio, slica-gel, carvo ativo, xido de magnsio, carbonato de clcio, amido, sacarose e outras substncias. Em geral, a espessura da camada de 250 micrmetros. Aplica-se ento a soluo da mistura a ser examinada na parte inferior da placa, por meio de um capilar, de maneira que se formem minsculas manchas. A seguir, coloca-se a lmina verticalmente numa cuba anteriormente preparada. A cuba consiste num recipiente de vidro, aberto na parte superior, com as paredes revestidas de papel de filtro. No fundo coloca-se um pouco de solvente, que ser empregado no processo. O papel filtro, impregnando-se com o solvente, de

natureza voltil, mantm o recipiente saturado de vapores. A lmina introduzida, apoiada verticalmente numa das paredes, de maneira a mergulhar no solvente. A mancha da mistura, logicamente, deve estar acima do nvel do solvente, para evitar a dissoluo das substncias. Fecha-se a cuba com uma placa de vidro e observa-se a cromatografia.

O solvente comea a subir ao longo da lmina, num processo denominado eluio. Quando ento o solvente passa pela mistura na lmina, os componentes qumicos so arrastados, de modo que a substncia que possui maior afinidade com o solvente deslocada com uma velocidade maior. Antes do solvente atingir o topo da lmina, esta retirada e colocada para secar. Se os componentes da mistura so coloridos, possvel distingu-los diretamente. Caso contrrio, a lmina borrifada com reagentes capazes de formar produtos coloridos com a mistura. Um modo particular de revelao fornecido pelas substncias capazes de absorver luz ultravioleta. Empregase, neste caso, lminas cobertas por um material fluorescente. Assim, depois da eluio, observando-se a lmina luz de uma lmpada ultravioleta, ela aparece como um fundo fluorescente sobre o qual se espalham, em negro, as manchas das substncias separadas.

Cromatografia em coluna:
A cromatografia em coluna utilizada quando se quer separar grandes quantidades de substncias. Nesse caso, prepara-se um tubo de vidro (bureta) aberto na extremidade superior e fechado por uma torneira, na inferior - que contm um pedao de algodo como suporte para a substncia adsorvente. Em seguida, coloca-se a mistura a ser separada e verte-se pouco a pouco o solvente pelo tubo. Os diversos componentes da mistura so transportados pelo solvente com diferentes velocidades, sendo recolhidos medida que atingem a extremidade inferior da coluna. No processo de separao entram em jogo dois fatores: a afinidade da substncia para com o solvente utilizado e a afinidade da substncia em relao ao adsorvente. Os solventes empregados no devem reagir entre si ou com as substncias a serem separadas. Alm disso, no devem apresentar muita afinidade em relao ao adsorvente, pois de modo contrrio ficariam retidos nele. A separao de duas substncias A e B, por exemplo, eficaz quando a afinidade de uma delas em relao ao adsorvente claramente diferente da que a outra manifesta. Como na prtica nunca ocorrem casos em que uma substncia tem 100% de afinidade ao adsorvente enquanto a outra tem 0%, utiliza-se diversos solventes diferentes. Com efeito, usando inicialmente um solvente com o qual uma das substncias tenha grande afinidade, consegue-se desloc-la ao longo da coluna e recolh-la isoladamente. As outras substncias, que, tendo maior afinidade com o adsorvente, so fortemente retidas, movem-se pouco ao longo da coluna. Assim, so sucessivamente eludas com outros solventes, de tal modo que so recolhidas separadamente.

RECRISTALIZAO
A maioria das substncias slidas so solveis ao menos em um lquido. Muitas dissolvem-se em um nmero bastante grande de solventes, de maneira mais ou menos fcil. Essa propriedade de os compostos se dissolverem com maior ou menor facilidade chamada coeficiente de solubididade. Apesar de no existir nenhuma substncia que seja totalmente insolvel em relao a qualquer lquido, existem algumas que se mostram praticamente insolveis. Esse comportamento diferente que apresentam em relao a um mesmo solvente pode ser usado para fazer a separao de vrias substncias presentes em uma mistura, por meio de um mtodo muito simples - a recristalizao.

Purificao por recristalizao:

O produto obtido de uma reao qumica, na maioria das vezes, encontra-se no estado impuro, e necessrio purific-lo. Quando se dissolve uma substncia slida num solvente, a quente, e depois, por resfriamento, obtm-se novamente o estado cristalino, este processo chama-se recristalizao. O composto a ser purificado deve ser solvel num solvente (ou mistura de solventes) a quente, e de pequena solubilidade a frio. Se a impureza for insolvel a quente, separa-se a mesma por filtrao da mistura aquecida. No caso oposto, ou seja, se a impureza for solvel a frio, o composto passa ao estado slido, deixando as impurezas em soluo. O difcil a escolha do solvente ideal, isto , o meio cristalizante. A solubilidade do composto num certo solvente pode ser encontrada em manuais de laboratrio ou ento por experimentao: Adiciona-se pequenas amostras do material em tubos de ensaio contendo diferentes solventes e aquecendo-os em banho-maria at a fervura, verificando a solubilidade em cada um.

Feito o aquecimento da mistura, o prximo passo a filtrao a vcuo da soluo, obtendo-se a substncia purificada em soluo e retendo as impurezas no filtro. D-se preferncia filtrao a vcuo por ser esta mais eficaz e mais rpida do que a filtrao comum, alm de fornecer um slido com baixo grau de umidade. O frasco contendo a soluo da substncia pura ento resfriada, de modo a cristalizar o soluto. Algumas cristalizaes no ocorrem espontaneamente, devido tendncia de certos compostos a formarem solues supersaturadas. Neste caso necessrio adicionar soluo alguns cristais do composto ou atritar as paredes do frasco provocando ranhuras no vidro, para que se desprendam minsculos fragmentos deste, que serviro de ponto de apoio para a formao dos cristais do soluto. Em seguida, aps a cristalizao do soluto, faz-se nova filtrao, ficando agora retidos os cristais da substncia pura e deixando passar a gua. Veja o esquema a seguir:

Durante a filtrao, tape algumas vezes a boca do funil para acelerar o processo. A bomba de vcuo retira o ar de dentro do kitassato, diminuindo a presso em seu interior. Como a tendncia dos gases de migrar de uma regio de maior presso para a de menor presso, o ar que est do lado de fora fortemente "sugado" para dentro do kitassato, "empurrando" consigo grande parte da gua contida no material filtrado. No possvel recuperar 100% da substncia que se quer purificar, pois sempre h perdas durante o processos envolvidos na purificao. O rendimento na obteno da subtncia pura depende dos coeficientes de solubilidade dos componentes da mistura, da quantidade de cada um e da habilidade do operador.

O aumento do rendimento
Devido ao fato de que a solubilidade das substncias geralmente aumenta com a temperatura, conveniente dissolv-las a quente e processar rapidamente a filtragem, levando-se em considerao que a evaporao do solvente pode tornar a soluo saturada sobre o filtro e acarretar alguma cristalizao do soluto e que se a filtragem for lenta, a temperatura pode cair, a ponto de provocar essa cristalizao. Assim, o volume de solvente tomado tem que ser um pouco maior do que o volume correspondente uma soluo saturada, temperatura em que se vai trabalhar. Esse pequeno excesso estabelece uma margem de segurana para evitar a cristalizao prematura do soluto. Tais cuidados, portanto exigem o conhecimento dos diversos coeficientes de solubilidade da substncia a ser purificada, para que se usem as quantidades convenientes de soluto e de solvente, bem como que se escolha uma faixa de temperatura adequadas. Tomemos como exemplo uma mistura inorgnica de dois sais, dos quais se quer retirar puro o dicromato de potssio (as impurezas so de cloreto de sdio). Aps a filtrao da soluo, ao invs de deixar simplesmente o sal cristalizar com o abaixamento gradual da temperatura, deve-se lev-la ebulio, at que ela fique saturada, por evaporao da gua. Abaixando-se a temperatura a 0o C, o rendimento alcanado ser maior, uma vez que a esta temperatura, a solubilidade dos sais geralmente pequena. Para aumentar ainda mais a pureza do sal, deve-se repetir o processo, isto , proceder a uma recristalizao da substncia j purificada. Se, por exemplo, o teor de impurezas antes da primeira cristalizao era de 10%, depois pode reduzir-se a cerca de 0,01%. Com a recristalizao pode-se chegar a at 0,00001%. O que acontece, porm, que o rendimento da cristalizao vai diminuindo com o aumento da pureza. Com efeito, a cada nova cristalizao efetuada, mais aumenta a perda do sal, pois no possvel fazer cristalizar todo o sal de uma soluo. Quando toda a soluo estiver filtrada, provoca-se o seu resfriamento rpido, banhando as paredes externas do recipiente em gua gelada. A temperaturas muito baixas, o dicromato de potssio muito pouco solvel. Assim sendo, quase todo o dicromato se cristaliza, sendo que o tamanho dos cristais ser to maior quanto menor a velocidade de resfriamento. Quando completada a cristalizao, passa-se a soluo por de um filtro, onde ficaro retidos os cristais de dicromato, enquanto o cloreto de sdio passar dissolvido na soluo, mesmo a baixas temperaturas.