Universidade Federal do Esprito Santo

Centro Universitrio Norte do Esprito Santo Departamento de Cincias Naturais

EXPERINCIA N 11: VELOCIDADES DAS REAES QUMICAS 1- OBJETIVO - Avaliar os efeitos da concentrao temperatura e catalisadores nas velocidades das rea!es" - Escrever a e#uao da velocidade para a reao - $dentificar um provvel mecanismo da reao" 2- INTRODUO A velocidade de uma reao % a medida da rapide& com #ue se formam os produtos e se consomem os rea'entes" ( mecanismo da reao consiste na se#uncia detal)ada de etapas simples elementares #ue levam dos rea'entes aos produtos"" *uito do #ue con)ecemos so+re mecanismos de rea!es prov%m do estudo da velocidade de reao e da influncia de diferentes variveis so+re a mesma" Em 'eral a velocidade de uma reao % determinada, -- pela nature&a dos rea'entes e produtos .li#udo 's etc ""/ 0- pelas concentra!es dos rea'entes e 1- pela temperatura e por a'entes e2ternos .catalisadores/ A velocidade pode ainda ser influenciada, 3- pelas concentra!es de outras esp%cies em contato com os rea'entes" 4- pelas reas das superfcies em contato com os rea'entes" Em muitas rea!es um aumento da concentrao dos rea'entes aumenta a velocidade da reao" Considere a reao, 50 6 $0 05$ 7ara #ue essa reao acontea a coliso entre 5 0 e $0 deve ocorrer" 8oc poder pensar #ue do+rando a concentrao de 50 ou a de $0 o n de colis!es do+rar e a velocidade ser o do+ro" Do+rando am+as as concentra!es de 5 0 e $0 #uadruplicar o n de colis!es e tam+%m a velocidade da reao" 9em+re-se #ue a velocidade de uma reao .v/ pode ser e2pressa como o desaparecimento dos rea'entes ou aparecimentos dos produtos por unidade de tempo .t/" Assim para a reao citada acima:

[ H 2 ] [ I 2 ] 1 [ HI ] = = = k [ H 2 ][ I 2 ] t t 2 t ( sinal ne'ativo % devido ao desaparecimento dos rea'entes 50 e $0 durante a reao e < % a constante de proporcionalidade" A velocidade dessa reao % proporcional as concentra!es de )idro'nio .50/ e iodo .$0/" $sso % consistente com as conclus!es mencionadas de #ue do+rando a concentrao do )idro'nio ou do iodo do+rar a velocidade da reao" Conv%m mencionar #ue a constante de proporcionalidade < % dependente da temperatura aumentando +astante com o seu aumento devido ao acr%scimo do n=mero de COLISES EFETIVAS .a#uelas colis!es entre as mol%culas #ue propiciam a formao de produtos/"
8;

CATALISADORES: E2istem su+st>ncias #ue adicionadas a uma mistura reativa aumentam consideravelmente a velocidade da reao por providenciarem um outro comin)o ou por diminurem a +arreira ener'%tica para c)e'ar aos produtos" Uma su+st>ncia #ue aumenta a velocidade de uma reao sem sofrer altera!es % c)amado de catalisador" A e#uao da reao #ue voc ir investi'ar nesta e2perincia %, 0$- 6 S0(?-0 $0 6 0 S(3-0 Esta reao aparentemente re#uer uma coliso simult>nea de trs ons" A pro+a+ilidade de acontecer uma coliso entre trs mol%culas ao mesmo tempo % muito pe#uena" 7ortanto as rea!es #ue envolvem mais do #ue duas mol%culas ou ons 'eralmente ocorrem em duas ou mais etapas" $- 6 S0(?-0 S(3-0 6 S(3$6 $0

S(3$- 6 $- S(3-0

Uma dessas rea!es ser provavelmente menos velo& do #ue outra" A etapa lenta numa reao #ue ocorre em vrias etapas % denominada de etapa determinante" 0$- $0-0 $0-0 6 S0(?-0 $0 6 0S(3-0 Se a - etapa for determinante a sua e#uao da velocidade dever ser, 8elocidade ; < @$-A0 Se a 0 etapa for a etapa lenta a e#uao da velocidade ser, 8elocidade ; < @$-A0 @S0(?-0A (s resultados #ue voc ir o+ter nesta e2perincia l)e dir #ual dessas possi+ilidades pode representar o mecanismo da reao em estudo" As solu!es para cada uma das ? corridas cin%ticas so dadas na relao de material" ( tiossulfato de sBdio % usado como parte de uma mistura indicadora uma cor a&ul se formar permitindo determinar o tempo re#uerido para uma mesma #uantidade de produtos se formarem em cada corrida cin%tica" Como a #uantidade de produtos .S( 3-0/ em cada caso ser o mesmo as velocidades relativas da reao sero inversamente proporcionais ao tempo" 7or e2emplo uma reao #ue leva 04 se'undos .-Ct ; D D3D se'undos/ % duas ve&es mais rpida do #ue uma #ue 'asta 4D se'undos .-Ct ; D D0D se'undos/" 7ara estudas o efeito das concentra!es dos rea'entes .$ - e S0(?-0/ nas velocidades da reao as concentra!es dos rea'entes sero diminudas" A maneira mais simples de ser conse'uir isso % usar #uantidades menores de um dos rea'entes en#uanto o volume total % mantido constante pela adio de 'ua contendo uma su+st>ncia #ue no afetar a reao mas #ue manter a mesma fora iEnica" As solu!es de FCl e F0S(3 sero usadas para esse propBsito" Em 'eral #uando determinante % a -etapa ela fornece a e#uao da velocidade para toda a reao" Entretanto #uando a etapa determinante ocorre numa etapa posterior no mecanismo a e#uao da velocidade pode ser comple2a" A o2idao do on iodeto pelo perB2ido de )idro'nio ilustra este ponto" 2

50(0 6 1$- 6 051(6 350( 6 $18elocidade ; < @50(0A @$-A @51(6A Esta e#uao de velocidade % consistente com vrios mecanismos trs deles so mostrados, Me !"#$%& A 50(0 6 051D6 6 $- 050( 6 5($ .lenta/ 5($ 6 51(6 6 $- 050( 6 $0 .rpida/ $0 6 $- $1- .rpida/ Me !"#$%& B 51D6 50(0 5($ $0 6 6 6 6 $$- 5$ 6 50( .rpida/ 5$ 050( 6 5($ .lenta/ 51(6 6 $- 050( 6 $0 .rpida/ $1- .rpida/

Me !"#$%& C 51D6 6 50(0 51(06 6 50( .rpida/ 51(06 6 $- 50( 6 5($ .lenta/ 5($ 6 51(6 6 $- 050( 6 $0 .rpida/ $0 6 $- $1- .rpida/ No mecanismo G a etapa lenta % a 0 reao elementar" 7ara essa etapa v;< @50(0A @5$A mas como 5$ % formado rapidamente pela - reao elementar a e2presso da velocidade fica: 8; < @50(0A @51(6A @$-A #ue % a mesma para mecanismo A" No mecanismo C tam+%m v;< @50(0A @51(6A @$-A" Assim como os mecanismos A G e C possuem a mesma e2presso para a velocidade todos os trs so possveis" 7or%m para sa+er #ual deles realmente ocorre precisamos de informa!es adicionais" Al%m disso a e#uao da velocidade no fornece informao so+re o #ue acontece apBs a etapa determinante" '- MATERIAIS HermEmetro 1 erlenmeIers de -04 m9 3 pipetas Conta-'otas .para a sol" de CuS(3/ Jelo 7roveta de -D m9 .pC soluo de F0S0(?/ FCl D - molC9 F0S0(? - D D4 molC9 F0S(3 - D D4 molC9 F$ D -D molC9 CuS(3 D -D molC9 Na0S0(1 D DD4 molC9 em soluo de amido a D 3?K .a#uecer a 'ua para dissolver o amido" 3

(- PROCEDIMENTO IMPORTANTE: 8oc e seu cole'a de e#uipe necessitaro de um relB'io" ( seu relB'io de pulso serve" No es#uea de lev-lo no dia de prtica" C&))#*! C#"+,# ! 1 N 1 2 ' ( . S&1234e$ )e!5e",e$ F$ D -D molC9 2 ' ( . / 0

V&12%e *e !*! $&1236& 7%L8 4 4 4 D 04 D 4 4 L4 -D 4 4 -D 4 -D 4 -D 4 -D -D 4 -D

D Na0S0(1 D DD4 4 molC9 em soluo de amido FCl D -DmolC9 F0S(3 D D4 molC9 CuS(3 D -D molC9 F0S0(? D D4 molC9 D

L4 - 'ota

0 4 -D

OBS: necessrio uma bateria de solu es !ara cada e"ui!e# !ara e$itar "ue duas e"ui!es !artil%em a mesma !i!eta& Caso n'o se(a !oss)$el de$ido a *rande "uantidade de +rascos# la$e a e,tremidade da !i!eta ou lim!e com !a!el toal%a mol%ado antes de !i!etar&

CORRIDAS 1 ! .: 7ara cada uma dessas corridas adicione com uma pipeta as #uantidades re#ueridas das solu!es .-/ .0/ .1/ .3/ e .4/ em um frasco erlenmeIer de -04 m9" *ea a #uantidade re#uerida da soluo . em uma proveta com a aMuda de uma pipeta" Adicione a soluo . ao frasco erlenmeIer contendo as outras solu!es e comece a marcar o tempo a'itando o frasco" *ar#ue o tempo #ue levou para a cor a&ul aparecer" Depois #ue a cor a&ul aprece mea e anote a temperatura de cada corrida" CORRIDA /: 7repare a corrida / como acima mas a#uea o conte=do do erlenmeIer ao redor de 34 C antes de adicionar a soluo ." *ea e anote a temperatura apBs a cor a&ul aparecer" CORRIDA 0: 7repare a corrida ? como acima mas resfrie o erlenmeIer com o seu conte=do a uma temperatura por volta de 4 C colocando o erlenmeIer num +%#uer com 'elo antes de adicionar a soluo N" *ea e anote a temperatura depois da cor a&ul aparecer" 4