Engenharia Biomdica Qumica-Fsica, 2005/2006 Exame final, 1 de !

ulho de 2006 Durao: 150 minutos

1 " Diga, justificando sucintamente, se as afirmaes seguintes so verdadeiras ou falsas. i) As absorpes intensas no infravermel o so sempre acompan adas de uma variao da polari!abilidade do grupo absorvente. ii) A fre"u#ncia de vibrao de alongamento de um grupo $ % bai&a "uando ele participa numa ligao de idrog'nio. iii) A radiao dispersa de (aman tem sempre fre"u#ncia inferior ) da radiao incidente. iv) *ases diat+micos como ,- e %. poderiam ser coloridos se a regra de seleco

v = 1 no e&istisse /v ' o n0mero "u1ntico vibracional2.

v) -s estados e&citados de subst1ncias fosforescentes t#m tempos de vida mais curtos do "ue os das subst1ncias fluorescentes. vi) 3odos os n0cleos do origem ao fen+meno da resson1ncia magn'tica. vii) $o pode aver absorpo se os estados "u1nticos de c egada e de partida tiverem a mesma populao.

2 " A .igura mostra o espectro rotovibracional do mon+&ido de carbono, ,-. a2 .aa uma estimativa do comprimento da ligao ,4-. b2 ,alcule a constante de fora da mol'cula de ,-.

# " 5se a teoria das orbitais moleculares de %uc6el para determinar "ual das duas estruturas, linear ou triangular, ' a mais est7vel para as esp'cies %8, %8 e %89.

$ " :ediram;se os valores de viscosidade intr<nseca = > de duas amostras monodispersas de poli/isobutileno2 em ciclo e&ano a 80o,. : @500 55B000 => ? ml g;1 1A.5 CAB

A.1 4 Dstime os par1metros da e"uao de :ar6;%oEin6;Fa6urada. A.C 4 Gndi"ue se o ciclo e&ano, ) temperatura de 80o,, ' um HbomH ou um HmauH solvente para o poli/isobutileno2. Iustifi"ue. A.8 4 Fabendo "ue a constante a da e"uao de :ar6;%oEin6;Fa6urada aumenta com a temperatura, o "ue pode concluir sobre as dimenses relativas do poli/isobutileno2 em ciclo e&ano a 80o, e a J0K, A.A 4 Descreva sucintamente a t'cnica de cromatografia de permeao em gel /*L,2, referindo a informao "ue permite obter. Desen e es"uematicamente o cromatograma de *L, de uma soluo em ciclo e&ano das duas amostras de poli/isobutilenos2 da tabela.

5 " M presso de 1.018 bar as temperaturas de ebulio do propano e do n;butano so respectivamente ;AC.1 e ;0.5 K,. As misturas bin7rias destas duas subst1ncias t#m comportamento ideal e con ecem;se os dados seguintes relativos ) presso de vapor dos constituintes puros: ;81.C K, 1J0.0 ;1J.8 K, C@B.J

P ?6La /propano2

P ?6La /n;butano2

CJ.N

58.8

a2 ,alcule as fraces molares de propano das solues com ponto de ebulio ;81.C e ;1J.8 K, /a 1.018 bar2. b2 ,alcule as fraces molares de propano no vapor em e"uil<brio a essas duas temperaturas. c2 .aa um esboo do diagrama temperatura;composio /diagrama 3?&,O2 a 1.018 bar e caracteri!e as diferentes regies.

6 4 a2 $a tabela seguinte apresentam;se valores da tenso superficial, , de v7rios l<"uidos a C5 K, e do 1ngulo de contacto, , desses l<"uidos numa superf<cie plana de 3eflon. n;octano Pen!eno Lropanol Qgua ? m$ m;1 C1.1A CB.1B C8.80 N1.B1 ?K 80 AJ A8 110

i) Defina adeso de um l<"uido a um s+lido e mol abilidade /ou espal amento2. Dstabelea uma relao entre estas grande!as e o 1ngulo de contacto. ii) ,alcule a adeso e a mol abilidade desses l<"uidos face ) superf<cie de 3eflon. b2 i) Dedu!a a e"uao da isot'rmica de adsopo de Rangmuir. ii) - volume de o&ig'nio gasoso /referido a 0 K, e 101 6La2 adsorvido na superf<cie de uma amostra de s<lica com 1.00 g a 0 K, foi de 0.CBA cm 8 a 1AC.A 3orr e de 1.A80 cm8 a NJ0 3orr. Sual ' a 7rea superficial da amostra de s<lica considerando "ue a 7rea ocupada por cada mol'cula de -C ) superf<cie ' de 1N.0 10;C0 mC.

%ados& ,onstante dos gases perfeitos: ( T B.81A5 I U;1 mol;1 ,onstante de Llanc6: T J.JCJ & 10;8A Is ,onstante de Avogadro: $A T J.0CC & 10C8 mol;1 Velocidade de propagao da radiao no v7cuo: c T C.@@B & 10B m s;1 Acelerao da gravidade: g T @.B0JJ5 m s;C. :assas at+micas: % T 1.00BW , T 1C.01W - T 1J.00. 'o(a)*o& 12 8.5 C2 8.0 82 8.0 A2 A.0 52 8.0 J2 8.5

+esolu)*o& 14 i2 .also. As absorpes associadas aos modos de vibrao so activas no infravermel o se ao movimento vibrat+rio correspondente estiver associada uma variao do momento dipolar. X no caso das transies vibracionais de (aman "ue a regra de seleco geral e&ige "ue aja variao da polari!abilidade. ii2 Verdadeiro. A fre"u#ncia diminui por"ue, como resultado da participao na ligao de idrog'nio, a ligao enfra"uece /constante de foro diminui2. iii2 .also. Alguns fotes dispersos t#m menor energia "ue a radiao incidente /fotes incidentes perderam energia2, dando origem )s riscas de Fto6es. -utros t#m maior energia "ue a radiao incidente /fotes incidentes gan aram energia2, dando origem )s riscas anti;Fto6es. iv2 Verdadeiro. Fe tal acontecesse seriam poss<veis transies do estado fundamental para v7rios estados de mais alta energia. Algumas dessas poderiam envolver energias suficientemente grandes para corresponder a uma absorpo de lu! vis<vel. v2 .also. vi2 .also. vii2 Verdadeiro.

C 4 a2 Dspaamento entre riscas ' CP de acordo com rotor r<gido. Dntre C050 e CC00 cm;1 7 8B espaamentos, pelo "ue o espaamento m'dio ' /D2 T 150?8B T 8.@AN cm;1 T 0.NB 10;CC I.
Y A constante rotacional em unidades de n0mero de onda ' dada por B = h B c ReC
C

donde 8@A.N =

h h Re = . A massa redu!ida de ,- ' T C ou C A c 8@A.N A c Re

C

1.1A 10;CJ 6g pelo "ue (e T 118 pm.

Y T C1A8 cm;1 est7 no centro entre os dois ramos e corresponde ) b2 - n0mero de onda

Y= transio vibracional 0 1. ,omo

1 C c

Y 2 donde se calcula temos k = 42c2

6 T 1BJ0 $m;1.

8 4 Lroblema 10.8N do :cSuarrie

a A.1 4 D"uao de :ar6;%aouEin6;Fa6urada: [] = K M

a logo K = M []

@500 a ? 1A.5 T 55B000 a ? CAB , logo a T ln/CAB?1A.52 ? ln/55B000?@5002 T 0.J@N K T CAB ? 55B000 0,J@NT C.A510;C ml g;1 A.C 4 - ciclo e&ano, ) temperatura de 80o,, ' um HbomH solvente para o poli/isobutileno2 pois a T 0.5 para um solvente e a Z 0.5 para um bom solvente. $um bom solvente, a cadeia est7 mais e&pandida e portanto tem maior contribuio para a viscosidade da soluo /maior volume idrodin1mico2. A.8 4 Suanto maior for a mais e&pandida estar7 a cadeia pois o volume idrodin1mico da cadeia v Y M => aumenta com M a91. Rogo a cadeia estar7 mais e&pandida a J0K, do "ue a 80K,.

5 ; a2 A presso total ' de 1.018 bar T 101.8 6La. Lortanto, a ;81.C K, temos: 101.8 6La T &L1J0.0 9 /1;&L2CJ.N, donde &L T 0.5J0. A ;1J.8 K, temos: 101.8 6La T &LC@B.J 9 /1;&L258.8 donde &L T 0.1@J. b2 A ;81.C K, Op T 0.5J1J0.0?101.8 T 0.BBA. A ;1J.8 K, Op T 0.1@JC@B.J?101.8 T 0.5NN. c2

3 ? K, 0 10 C0 80 A0 0.C 0.A 0.J 0.B

&L , OL

J 4 a2 D"uao de [oung F T FR 9 R cos. Adeso \FR T R 9 F 4 FR T R /1 9 cos2. Dspal amento *R?F T FR 9 R 4 F T R /1 4 cos2. ? m$ m;1 C1.1A CB.1B C8.80 N1.B1 ?K 80 AJ A8 110 cos 0.BJJ 0.J@5 0.N81 0.8AC \FR ? m$ m;1 8@.A5 AN.NN A0.88 AN.C5 *R?F ? m$ m;1 C.B8 B.J0 J.CN @J.8N

n;octano Pen!eno Lropanol 7gua

b2 Aplicando a e"uao da isot'rmica de Rangmuir obt'm;se V mon T C0.5 cm8. 5sando a e"uao dos gases perfeitos esta "uantidade adsorvida corresponde a @.1AJ 10;A mol T 55.0NN 101@ mol'culas. A 7rea superficial da amostra de s<lica ser7 ento 55.0NN 101@ 1N.0 10;C0 T @8.J mC?g.