8 Estrutura Solidos

PRINCPIOS DA
ESTRUTURA EM SLIDOS
QFL-4010 Prof. Gianluca C. Azzellini
2
Estrutura dos Slidos
Tipo Exemplo Unidades Natureza
Estruturais da ligao
Inico NaCl, CaCl
2
ons positivos Inica - Atrao
e negativos Eletrosttica forte
Metlico Fe, Ag, Cu tomos metlicos Metlica - Atrao
Ligas metlicas (estrutura eletrnica eletrosttica entre
de bandas) ons M e eltrons
Molecular H
2
, I
2
, CH
3
OH Molculas unidas Foras de disperso,
por ligao covalente dipolo-dipolo, ligao H
Reticulado Grafita, diamante tomos: redes uni, Covalente: ligaes
di ou tridimensional direcionais de pares e-
Amorfo Vidro, nilon, Rede de ligaes cov. Covalente: ligaes
(vtreo) polietileno sem regularidades a direcionais de pares
grandes distncias de eltrons
3
Arranjo ordenado - O quartzo uma
forma cristalina da slica (SiO
2
)
Arranjo desordenado Quando a slica
(SiO
2
) fundida se solidifica torna-se
vidro
4
S
S
lidos em uma rede cristalina

lidos em uma rede cristalina
5
Clula Unitria: a menor unidade que se repete e que tem
todas as caractersticas de simetria da forma organizada
espacial dos tomos
Clula Unitria
6
14 retculos de BRAVAIS
7 Tipos de Clulas Unitrias
7
14 retculos de BRAVAIS
P primitiva
I corpo centrado
F faces centradas
C um ponto reticular
em faces opostas
R Robodrico
Tipos de Clulas Unitrias
8
O sistema cristalino mais comum na O sistema cristalino mais comum na
Natureza Natureza o sistema C o sistema C BICO. BICO.
Clula unitria cbica
Todos os lados tm
comprimento iguais
Todos os ngulos so de 90
1)Primitiva ou Cbica
Simples (cs)
Simple Cubic (sc);
Primitive
2) Cbica de Corpo
Centrado (ccc)
Body Centered Cubic
(bcc)
3) Cbica de Face
Centrada (cfc)
Face Centered Cubic
(fcc)
Esferas idnticas; cores diferentes para
realar posio no sistema cbico
SISTEMAS DE EMPACOTAMENTO DE ESFERAS
EM DUAS DIMENSES (PLANO)
Empilhamento Simples: Empacotamento Quadrado
Empilhamento Denso: Empacotamento Hexagonal Denso
Menor eficincia de
ocupao de espao
Menor contato entre as
esferas
Os vos so maiores
Vo Quadrado Vo Trigonal
Compactao Mxima
EMPACOTAMENTO DE VRIAS
CAMADAS E CLULAS UNITRIAS
A) Utilizando Empilhamento Simples (Quadrado)
i) Alinhamento dos centros dos tomos em todas as camadas
Ocupao de 52% do espao
Clula Unitria Resultante: Cbica Simples (cs)
cs
ii) a) Alinhamento dos centros dos tomos da
camada superior (2 Camada) nos vos da camada
inferior (1 Camada)
ii) b) A 3 Camada se alinha com a 1 Camada
Clula Unitria Resultante: Cbica de
Corpo Centrado (ccc)
ccc
B) Utilizando Empilhamento Denso
Empacotamento
Hexagonal Denso
(ehd) ABA
3 camadas:
-2 Camada ocupa
os vos da
primeira
-3 Camada repeta
a primeira
Empacotamento
Cbico Denso (ecd)
ABCA
4 camadas:
-2 Camada ocupa os
vos da primeira
-3 Camada ocupa os
vo remanescentes
da primeira camada
- 4 Camada repete a
primeira
Empacotamento Hexagonal Denso (ehd)
ABAB
Empacotamento Cbico Denso (ecd) ABCA
ABCA
Empacotamento
tridimensional pode
ser representado por
camadas de 5 e 3
esferas em
empacotamento
compacto no plano
Empacotamento Cbico Denso
Clula Unitria Resultante: Cbica de
Face Centrada (cfc)
26
Cubic Closest Packing= Face Centered Cubic
Empacotamento Hexagonal Denso
No Resulta em Clula Unitria Cbica,
do sistema Bravais hexagonal:
paraleleppedo.
ech= ecd= Ocupao de 74% do espao
Estrutura dos Metais
Mesmo tipo de tomos
tomos Iguais
C
C
lulas
lulas
Unit
Unit
rias
rias
dos
dos
Metais
Metais
Figure 13.25 Figure 13.25
Experimento/Demonstraes:
N de Coordenao no plano
Nde Coordenao Mximo Tridimensional
_______________________________________
Clulas Unitrias Cbicas:
-nde coordenao
-n de tomos por clula unitria
Compostos inicos:
- Geometria ctions e nions
- N ctions e nions
Experimento: n de Coordenao mxima no plano
32
Experimento: n de Coordenao mxima arranjo
tridimensional de compactao densa
Experimento: Tipos de Vos/Interstceos
Experimento: Tipos de Vos/Interstceos
Experimento: Clulas do Tipo Cbico
a) n de Coordenao
cs
a
Nmero de
Coordenao = 6
a) n de Coordenao
ccc
Nmero de
Coordenao = 8
a) n de Coordenao
cfc
Nmero de
Coordenao = 12
Nmero de
Coordenao = 12
ehc
38
tomos compartilhados nos vrtices e faces de um cubo
a) Cada partcula situada num vrtice de um cubo compartilha
com 8 cubos (ou 1/8 da partcula pertence a uma clula
unitria cbica)
b) Na rede de face centrada cada partcula numa face de um
cubo compartilha com 2 clula unitria (ou 1/2 da partcula
pertence a clula unitria cbica)
b) n de tomos por Clula Unitria
39
tomos compartilhados nos vrtices,
faces e arestas de um cubo
1
1/2
1/4
1/8
40
Clulas unitrias cbicas represente a estequiometria do slido
1) Primitiva ou
Cbica Simples (cs)
2) Cbica de Corpo
Centrado (ccc)
3) Cbica de face
Centrada (cfc)
- 8 vrtices de um cubo
- 1/8 do tomo ou on no interior
de cada clula unitria
- Total: 1 tomo
- 1 do tomo ou on no interior
- Total: 2 tomos
- 1/2 do tomo (6 faces)
- Total: 4 tomos
Slidos Inicos
Esferas de Tamanhos Diferentes:
Ctions
nions
c) Slidos inicos:
A rede construda com os ons maiores
Os ons menores so colocados nos vazios
Ex: NaCl (rede cbica de face centrada)
- Os nions Cl
-
(maiores, r=167 pm)
forma a estrutura cfc
-Os ctions Na
+
(menores, r=116 pm) so colocados nos
vazios apropriados da rede
Estrutura NaCl (cfc)
44
Buracos
Buracos
octa
octa
dricos
dricos
na
na
rede
rede
cfc
cfc
c) Slidos inicos:
NaCl:
n de Coordenao
Geometria ao redor ction/nion
n ctions/nions na Clula Unitria
46
Estrutura do NaCl
1) uma das mais comuns
2) Rede cbica de face centrada
3) Existem vazios octadricos:
1 no centro e 12 nas arestas
4) Cada on tem n
o
coord. 6
5) Existem 4 ons Cl
-
e 4 ons Na
+
6) Razo de ctions e nions 1:1
- Ex: LiF, KCl, AgCl e CaO
Cl
Na
N
o
de ons Cl
-
(8 Cl
-
nos vrtices do cubo) (1/8)
+ (6 Cl
-
na nas faces) (1/2) = 4
N
o
de ons Na
+
(12 Na
+
nas arestas (1/4) +
(1 Na
+
no centro) = 4
Estrutura do CsCl
Cbica Simples:
Estrutura do CsCl
Cbica Simples:
c) Slidos inicos:
CsCl:
n de Coordenao
Geometria ao redor ction/nion
n ctions/nions na Clula Unitria
51
Estrutura do CsCl
N
o
de ons Cl
-
(8 Cl
-
nos vrtices do cubo) (1/8) = 1
N
o
de ons Cs
+
(1 Cs
+
no centro) = 1
- O on Cs
+
tem n
o
coord. 8
- Rede cbica simples (cs)
- O on Cs
+
se localiza no centro
de um cubo, no vazio
- Razo de ctions e nions 1:1
- O on Cs
+
maior do Na
+
ZnS Blenda
Estrutura CFC:
S
2-
: Vrtices e Faces
Zn
2+
: Interstcios Tetradricos
The zinc blende unit cell
A unit cell contains 4 Zn
2+
ions and 4 S
2
ions. Ions touch along the body diagonal.
Zn
2+
ions fit in tetrahedral holes

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