Respostas dos Exerccios 1

RESPOSTAS DOS EXERCCIOS

CAPTULO 1
1. a) 1s
2
2s
2
2p
6
3s
1
b) 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
6
4s
2
c) 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
1
d) 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
2
e) 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
5
f) 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
g) 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
4
2. a) NaF b) Mg(OH)
2
c) NaNO
3
d) NaNO
2
e) CaSO
4
f) NaHCO
3
g) Li
2
CO
3
h) CaCl
2
3.
2 Qumica Orgnica
4.
a)
Si
H
H
H
H
= 0
C
H
H
H
e ) f )
b)
B
F
F
F
F
j )
C
H
H H
k)
g )
d)
Be Cl Cl
= 0
l )
h)
c ) C
Cl
Cl
Cl
Cl
= 0
C
H
Cl
Cl
H
i )
= 0
B
F
F
F
Cl Cl
= 0
N
H
H
H
H
N
H H
S
H H
geometria tetradrica geometria tetradrica geometria tetradrica
geometria linear
geometria linear
geometria piramidal geometria trigonal plana
geometria trigonal plana
geometria angular geometria angular
geometria tetradrica geometria tetradrica
= 0
5.
Respostas dos Exerccios 3
6. a) O carbono est formando apenas trs ligaes.
b) Existem dois tomos de hidrognio em excesso.
e) O nmero de tomos de hidrognio no suficiente para completar a tetravalncia do
carbono.
f) Como no caso anterior, o nmero de tomos de hidrognio tambm est incorreto.
Frmulas corretas poderiam ser C
2
H
2
ou C
2
H
4
.
g) H um hidrognio a mais na frmula.
j) Falta a carga. O correto seria CO
3
2
.
k) Falta a carga. O correto seria H
3
O
+
.
l) Falta a carga. O correto seria NH
4
+
.
7.
4 Qumica Orgnica
8. a, e, f, h, i, j.
9. Os tomos indicados com a letra a so sp
3
, os indicados com a letra b so sp
2
e os indicados
com a letra c possuem hibridao sp.
10. a) III < I < II
Como os compostos so todos hidrocarbonetos, a fora intermolecular existente entre suas
molculas do tipo foras de London, cuja intensidade depende da superfcie de contato e
da polarizabilidade da molcula. A polarizabilidade aumenta com o aumento do volume
molar, e esse depende da massa. Assim, como o composto (II) tem maior massa molecular,
apresentar maior temperatura de ebulio. Como os compostos (I) e (III) tm a mesma
massa molecular, o mais ramificado, (III), apresentar menor superfcie de contato, o que
resultar em interao intermolecular mais fraca quando comparada do composto (I) e,
como conseqncia, menor temperatura de ebulio.
b) II < III < I
Os compostos (I) e (III) podem fazer ligao de hidrognio, logo apresentam maior tempe-
ratura de ebulio que (II). Como o composto I tem massa molecular maior que a do (III),
ele apresenta maior temperatura de ebulio.
c) II < III < I
Os compostos (I) e (III) podem fazer ligao de hidrognio, logo apresentam temperatura
de ebulio maior que a do (II).
Como o oxignio mais eletronegativo que o nitrognio, as ligaes de hidrognio entre as
molculas de (I) so mais fortes que as que ocorrem entre as molculas de (III), resultando
em maior temperatura de ebulio para (I).
d) I < II < III
O composto (III) tem maior massa molar, portanto apresenta maior temperatura de ebuli-
o. Os compostos (I) e (II) tm a mesma massa molecular, porm o composto (I) possui
mais ramificaes, levando a uma menor superfcie de contato e, portanto, a menor tempe-
ratura de ebulio.
11. a) III < II < I b) III < II < I c) I = II = III, todos so miscveis em gua
d) II < III < I e) III < I < II
12. e > d > b > a > c > f > g > h
Respostas dos Exerccios 5
13.
14. O ter dietlico pode reagir com cido sulfrico formando uma espcie mais polar, portanto
mais solvel.
15. a) H
3
O
+
b) NH
4
+
c) H
2
S d) H
2
O
Nos pares indicados, quanto maior for a carga positiva, mais cido ser o composto. Entre as
espcies neutras e as negativas, quanto maior for a carga negativa, menos cido ser o composto.
16. Como os compostos so ismeros, a temperatura de ebulio ser maior quanto mais forte
for a interao intermolecular. No caso do composto (A), a fora intermolecular predominan-
te a ligao de hidrognio, mais forte que as interaes dipolodipolo que atuam entre as
molculas de (B).
17. A diferena nas temperaturas de ebulio se deve natureza das interaes intermoleculares. No
caso do lcool etlico, as foras intermoleculares predominantes so ligaes de hidrognio, que
so mais intensas que as interaes dipolodipolo que atuam entre as molculas do ter dietlico.
18. A vitamina C um composto muito polar em virtude da presena de vrios grupos hidroxila
(OH) em sua estrutura. A formao de ligaes de hidrognio entre as hidroxilas da mol-
cula de vitamina C e as molculas de gua resulta em grande solubilidade da vitamina C
nesse solvente.
Como o -caroteno apresenta em sua estrutura apenas carbono e hidrognio, ele um
composto muito pouco polar, sendo, portanto, pouco solvel em gua.
19. Em meio cido, o composto encontra-se na forma no ionizada, sendo portanto pouco polar.
Em meio bsico, a hidroxila da molcula reage com a base, resultando na formao de
composto inico (sal), que mais polar, sendo assim mais solvel em gua.
6 Qumica Orgnica
20. A solubilidade do composto aumenta com a reduo do pH, pois em meio cido forma-se
um sal, conforme mostrado pela equao a seguir.
21. a) C
19
H
25
NO
b) a, b: sp; c: sp
2
; d, e, f: sp
3
.
c) As regies mais polares so as em torno dos grupos NH e OH.
d) O composto mais solvel em gua o hidrato de saxitoxina, pois esse apresenta mui-
tos grupos OH e NH, que conferem maior polaridade molcula.
22. a) (I): foras de London; (II): ligao de hidrognio; (III): ligao de hidrognio; (IV): foras
de London e ligao de hidrognio.
b) O cido cloroactico, pois este mais polar que a bifenila uma vez que possui em sua
estrutura o grupo carboxila (COOH), que muito polar.
c)
Respostas dos Exerccios 7
CAPTULO 2
1. a) c) b)
d)
e)
f)
g)
h)
i)
j)
2. a) 2-metilpentano g) 6-bromo-4,4-dicloro-2-metildodecano
b) 2,2,5-trimetilexano h) 3,4,6-trimetildecano
c) 3-etil-4-metilexano i) 3,3-dietilpentano
d) 3,3-dimetilexano j) 1,1,1-tricloropropano
e) 1-cloropropano k) 1-bromo-5-cloropentano
f) 3-etil-2-metiloctano l) perclorobutano
3.
4.
5.
8 Qumica Orgnica
6. a) No existe ramificao no final de cadeia. Neste caso, o grupo metil faz parte da cadeia
principal e o nome do composto hexano.
b) A cadeia principal deve possuir o maior nmero de carbonos. Neste caso, o propil faz
parte da cadeia principal e o nome correto do composto 4-etileptano.
c) Idem a (b). O nome correto do composto 3-metilexano.
d) Existem vrios ismeros do dicloropropano. Portanto, h necessidade de localizar os
tomos de cloro na molcula. Um exemplo seria 1,2-dicloropropano.
e) Nos casos em que a cadeia principal apresenta alternativas para a sua escolha, tem
preferncia a que possuir o maior nmero de ramificaes. Neste caso, o nome correto
3-etil-2,5,5-trimetiloctano.
f) Devem-se repetir os nmeros localizadores dos grupos substituintes quantas vezes
esses aparecerem na cadeia principal. Portanto, no exemplo em questo, o nome cor-
reto 2,2-dimetilbutano.
g) Faltam os nmeros para localizar as posies dos grupos metil e etil na cadeia principal.
Esses grupos no esto citados em ordem alfabtica.
h) Este composto no existe, porque o carbono 3 est pentavalente.
7.
8.
Respostas dos Exerccios 9
9. a) 2,2-dimetilbutano < 3-metilpentano < hexano
Para alcanos isomricos, quanto maior o nmero de ramificaes menor ser a superfcie de
contato entre as molculas, conseqentemente menor ser a interao entre elas, resultan-
do em menor temperatura de ebulio.
b) 2-metilexano < heptano < octano
Para alcanos no ramificados (heptano e octano), a temperatura de ebulio aumenta com a
massa molar, pois a superfcie de contato aumenta, resultando em maior interao
intermolecular. Para os alcanos isomricos, quanto maior o nmero de ramificaes menor
ser a superfcie de contato entre as molculas, o que resultar em menor interao
intermolecular e, conseqentemente, menor temperatura de ebulio.
c) etano < butano < pentano < octano
Para os alcanos no ramificados, a temperatura de ebulio aumenta com a massa molar,
pois as interaes intermoleculares aumentam em razo da maior superfcie de contato.
10. Porque ele (1,2-dibromoetano) reage com o xido de chumbo (PbO
2
) produzido durante a
combusto, levando formao de PbBr
2
, que voltil, sendo arrastado com os outros gases
durante a etapa de combusto.
11.
12.
13.
10 Qumica Orgnica
14. A bromao do etano pode ser um bom mtodo para preparar o bromoetano, pois seria
possvel controlar o produto obtido pela adio de excesso de etano. Por outro lado, a
bromao do etano no seria um bom mtodo para obter o 1,2-dibromoetano, uma vez que
seria difcil controlar a formao de apenas um produto monobromado. Uma boa maneira de
preparar o 1,2-dibromoetano seria a adio de bromo ao eteno, conforme ser visto no
Captulo 3.
15. Como ambos os compostos so pouco polares e no apresentam dipolo permanente, as
interaes intermoleculares que atuam entre suas molculas so do tipo foras de London
ou de Van der Waals. Como essas foras aumentam com a superfcie molecular e com o
volume da molcula, a previso nesse caso fica dificultada, pois, sendo o octano linear, a
superfcie de contato entre suas molculas maior; por outro lado, a massa molecular, e
portanto o volume, das molculas de 2,2,3-trimetileptano maior.
16. A previso de qual dos compostos apresenta maior temperatura de ebulio nesse caso
difcil, pois para o butan-1-ol as foras intermoleculares predominantes so do tipo ligao
de hidrognio. Essa interao mais forte que as foras de London que atuam entre as
molculas de octano. Por sua vez, o octano apresenta maior massa molar (e portanto maior
volume molar), o que resulta tambm em aumento da temperatura de ebulio. Como no
temos como saber qual dos efeitos ser predominante, no possvel fazer a previso. De
fato, a temperatura de ebulio para o butan-1-ol e para o octano so 118 C e 125,7 C,
respectivamente.
17. o valor que expressa o poder de detonao de determinada gasolina. Esse ndice impor-
tante, pois est relacionado qualidade da gasolina. Quanto maior o ndice de octano, me-
lhor o combustvel.
18. Sim, possvel que compostos apresentem ndice de octano maior que 100 e menor que 0,
uma vez que esse ndice foi definido arbitrariamente.
19. No, uma vez que esse composto no possui fonte natural abundante, e seu preo eleva-
do, pois ele produzido a partir de derivados do prprio petrleo.
CAPTULO 3
1.
Respostas dos Exerccios 11
2. a) A numerao deve ser iniciada pelo carbono da ligao dupla que fornecer o menor
nmero ao substituinte. Portanto, o nome correto 1-metilciclopenteno.
b) A numerao da cadeia deve ser feita a partir da extremidade mais prxima da ligao
dupla. Portanto, o nome correto cis-4-metilpent-2-eno.
c) O estereoisomerismo s existe para alquenos di, tri e tetrassubstitudos. Nesse caso, o
nome correto but-1-eno.
d) Idem ao item (a). O nome correto 3-clorocicloexeno.
e) Alquenos cclicos com anis de trs a sete membros existem somente na forma cis,
pois a forma trans resultaria em grande tenso angular. O primeiro termo da srie de
alquenos cclicos que existe nas formas cis e trans o cicloocteno. Logo, o nome
correto ciclopropeno.
f) Os grupos substituintes devem ser citados em ordem alfabtica. Portanto, o nome
correto 4-etil-3-metilcicloexeno.
g) Este composto no possui ramificao. Como a numerao deve comear a partir da
extremidade mais prxima da ligao dupla, o nome correto hex-2-eno.
3. a) (3Z)-3,4-dimetilexa-1,3-dieno
b) (3Z)-3,6-dibromo-4-etilexa-1,3-dieno
c) 3-ciclopropilpropeno
d) (1E)-1-ciclopentilpenta-1,4-dieno
e) 2-etil-1-metilciclopenta-1,3-dieno
4.
5.
12 Qumica Orgnica
6. a) 6-(but-1-en-1-il)cicloepta-1,4-dieno
b) butilcicloeptano
c)
7. Ver resposta da questo 5(b), onde so apresentadas as frmulas de seis ismeros para a
frmula C
5
H
10
.
8.
CH
3
CH
3
Br
Br
1,2-dimetilciclopenteno trans-1,2-dibromo-1,2-dimetilciclopentano
a) b)
9.
10.
Respostas dos Exerccios 13
11.
12. A reao de adio de H
2
O a alquenos segue a regra de Markovnikov, ou seja, o produto
principal ser aquele cuja formao envolva como intermedirio o carboction de maior
estabilidade. Como a formao do 1-metilciclopentanol envolve um carboction tercirio e a
formao do outro lcool passa por um carboction primrio, o primeiro deve ser o produto
principal.
13.
O
Cl
HO
HO
HO
HO
HO
Br
Br
HO
+ CH
3
OH
H
O
+
H H
O
a)
b) c, d )
e )
f )
g )
Br OH
h ) i ) j )
14.
15. A reao de alquenos com KMnO
4
, a quente, leva formao de cetonas e/ou cidos
carboxlicos, permitindo localizar a posio da ligao dupla no composto. Portanto, a estru-
tura do alqueno :
14 Qumica Orgnica
16. A reao do cicloexa-1,4-dieno com KMnO
4
/H
+
, a quente, fornece como nico produto de
reao o cido propanodiico:
J a reao do cicloexa-1,3-dieno com KMnO
4
/H
+
leva formao de dois produtos distintos:
cido oxlico e cido butanodiico:
17.
18.
19. A ozonlise do -pineno resulta na formao de apenas um composto orgnico, enquanto o
-pineno ao ser submetido a essa reao convertido em uma cetona cclica mais formaldedo
(CH
2
O).
Respostas dos Exerccios 15
20. Os compostos 2, 3, 4 e 5 so terpenos. Os compostos 2 e 5 so sesquiterpenos pois apre-
sentam 15 tomos de carbono, sendo constitudos por 3 unidades de isopreno. Os compos-
tos 3 e 4 so monoterpenos pois apresentam 10 tomos de carbono, originados de 2 unida-
des de isopreno.
21. Os polmeros termoplsticos quando aquecidos se tornam macios, podendo ser moldados.
Quando resfriados voltam a endurecer, mantendo a nova forma. Os termorrgidos podem ser
moldados assim que so preparados, mas, uma vez endurecidos, sob novo aquecimento no
ficam macios, podendo se decompor se a temperatura for elevada.
22. um polmero formado por unidades diferentes como as protenas.
23. O termo olefina foi originalmente utilizado para descrever gases como o etileno, que ao ser
tratados com cloro produziam compostos oleosos. Como muitos alquenos so slidos, ou
mesmo lquidos, essa denominao inadequada, pois literalmente o termo quer dizer
fazedor de leo.
CAPTULO 4
1.
2. a) Hexa-1,3-diino
b) (E)-3,4-dimetiloct-3-en-5-ino
c) Ciclopropiletino
d) 3,3-dicloropropino
e) (3Z)-5-butil-2-metilocta-1,3-dien-7-ino
f) 2,5-dimetilex-1-en-3-ino
g) Nona-2,7-diino
3.
16 Qumica Orgnica
4. HC CH HC CCH
2
[CH
2
]
3
CH
3
CH
3
[CH
2
]
3
CH
2
C CH
2
OH
CH
3
[CH
2
]
3
CH
2
CCH
3
O
a)
i) NaNH
2
(1 eq), NH
3
(l)
ii) CH
3
[ CH
2
]
3
CH
2
Br
Hg (OAc)
2
, H
2
SO
4
H
2
O
5. a) (1) (3Z,11E)-trideca-1,3,11-trien-5,7,9-triino e tridecano
(2) (3E,11E)-trideca-1,3,11-trieno-5,7,9-triino e tridecano
(3) 1-fenilepta-1,3,5-triino e 1-fenileptano
b) A hidrogenao de um alquino na presena do catalisador Pd/CaCO
3
resulta na forma-
o de um alqueno cis.
EtOH
H
2
, Pd/CaCO
3
(3 ,5 ,7 ,9 ,11 )-trideca-1,3,5,7,9,11-hexaeno Z Z Z Z E
6. a) (Z)-tricos-9-eno
b)
HC CH CH
3
[CH
2
]
6
CH
2
C CH CH
3
[CH
2
]
6
CH
2
C CCH
2
[CH
2
]
11
CH
3
v) H
2
,Pd/CaCO
3
,
EtOH
CH
3
[CH
2
]
6
CH
2
CH CHCH
2
[CH
2
]
11
CH
3
i) NaNH
2
, NH
3
ii) CH
3
[CH
2
]
6
CH
2
Br
iii) NaNH
2
,NH
3
iv) CH
3
[CH
2
]
11
CH
2
Br
Z
7. a)
i) NaNH
2
, NH
3
ii) CH
3
CHO
HO
iii) H
3
O
+
b) So necessrios dois equivalentes de EtMgBr pois o composto possui dois hidrognios
bastante cidos: o da hidroxila e o do alquino terminal. Como o OH mais cido que o
alquino terminal, o primeiro equivalente de EtMgBr reage com este, para depois o
segundo equivalente abstrair o prton do alquino formando o nion necessrio para a
reao.
8. a) (i) HCCNa; (ii) H
3
O
+
; (iii) H
2
, Pd/CaCO
3
, EtOH
b)
Respostas dos Exerccios 17
CAPTULO 5
1.
2. a) 1-cloro-3-metilbenzeno; b) 3-metilfenol; c) 3-metil-4-nitrofenol; d) 4-cloro-3-etilfenol;
e) 1,2,4-triclorobenzeno; f) 1-bromo-4-clorobenzeno; g) 4-metilanilina; h) 5-cloro-2-metilfenol;
i) brometo de benzila; j) vinilbenzeno ou estireno; k) 3,5-dimetilestireno; l) 2-ciclopentil-1-
clorobenzeno; m) 3-(4-clorofenil)ept-1-eno; n) 1-metil-2-metoxinaftaleno.
3.
18 Qumica Orgnica
4. Porque, neste caso, a bromao ocorre preferencialmente na posio para, pois a substituio em
orto desfavorecida devido ao impedimento espacial entre os grupos (interaes repulsivas).
5. NO
2
a)
SO
3
H
b)
CH
3
c )
Cl
d)
Br
e )
COCH
3
f )
6. Ao se utilizarem quantidades equimolares de benzeno e haleto de alquila, sero obtidos,
alm do monoalquilbenzeno, produtos polialquilados. Isso ocorre porque o derivado inicial-
mente formado mais reativo ante a substituio eletroflica, quando comparado com o
benzeno.
7. O comportamento diferente do benzeno em relao s reaes de alquilao e nitrao ba-
seia-se no efeito dos substituintes. Como o grupo alquila ativante, uma vez formado o
monalquilbenzeno, este sendo mais reativo que o prprio benzeno, reage preferencialmente
dando origem a produtos polialquilados. Por outro lado, o produto mononitrado menos
reativo que o benzeno, uma vez que o grupo nitro desativante. Com isso, possvel inter-
romper a reao antes que ocorra a formao de produtos polinitrados.
8. O fenantreno deve ser o mais estvel, pois possui um maior nmero de estruturas de resso-
nncia. As energias de ressonncia do antraceno e do fenantreno so 351 kJ mol
1
e 358 kJ
mol
1
, respectivamente.
9. a) nitrobenzeno < clorobenzeno < benzeno
b) trifluorometilbenzeno < benzeno < tolueno
c) p-cloronitrobenzeno < tolueno < 1,4-dimetilbenzeno
Respostas dos Exerccios 19
10. As estratgias para o preparo dos compostos de (a) a (f) fundamentam-se no efeito orientador dos
grupos substituintes. O da letra (f), o bromobenzeno, foi preparado conforme indicado na letra (e).
20 Qumica Orgnica
11. O grupo amino complexa-se com o AlCl
3
, formando um substituinte que age como um
grupo desativante, dificultando a alquilao de Friedel-Crafts.
12. A formao do DDT envolve duas alquilaes de Friedel-Crafts, cujo mecanismo apresen-
tado no texto, portanto no o detalhamos na resposta. Indicamos a seguir apenas algumas
etapas, a fim de mostrar alguns dos intermedirios formados no processo.
b) Como o cloro orientador orto/para, os outros dois possveis produtos so mostrados
abaixo. O ismero 4,4 formado preferencialmente devido ao menor impedimento
espacial das posies para no clorobenzeno.
13. O grupo ligado ao anel no composto (II), como mostrado a seguir, atua de forma a tornar o
anel menos reativo nas posies orto e para, perante uma reao de substituio eletroflica.
Respostas dos Exerccios 21
Portanto, o produto principal ser o resultante da substituio na posio meta. Como o
composto (I) no possui a ligao dupla na cadeia lateral, o efeito retirador de eltrons do
grupo CN no refletido sobre o anel, de modo que o grupo substituinte atua como ativante,
sendo orientador orto/para.
14. O anel (em negrito) da clorofacinona o mais reativo, pois os outros anis da molcula
esto ligados a grupos desativantes.
O anel (em negrito) do diclofope de metila o mais reativo, pois o outro anel est ligado a
dois grupos desativantes (Cl).
CAPTULO 6
1.
2. Os carbonos assimtricos esto marcados com uma estrela.
22 Qumica Orgnica
3.
4. a) Molculas diferentes. A primeira apresenta configurao S e a segunda, R.
b) Molculas iguais. Ambas apresentam configurao R.
c) Molculas iguais. Ambas apresentam configurao S.
d) Molculas iguais e que no apresentam quiralidade.
5. a) So estereoismeros que so imagens especulares um do outro, mas no se superpem.
b) So estereoismeros que no so imagens especulares um do outro.
c) uma mistura formada por quantidades equimolares de um par de enantimeros. Ela
no apresenta atividade ptica.
d) O prefixo meso indica a presena de um elemento de simetria na molcula. Ele
utilizado para designar um diastereoismero no quiral, em um conjunto de compostos
que apresenta outros diastereoismeros quirais. O composto meso no opticamente
ativo.
6.
7. a) Falsa. Existem compostos com configurao absoluta R que desviam o plano da luz
polarizada para a esquerda e outros para a direita.
b) Correta.
Respostas dos Exerccios 23
c) Correta.
d) Correta. O ismero meso um exemplo, uma vez que, embora ele apresente mais de
um carbono assimtrico, a molcula possui algum elemento de simetria que a torna
aquiral.
e) Correta.
f) Falsa. Os enantimeros so estereoismeros que so imagens especulares uns dos ou-
tros e no se superpem.
g) Falsa. Alm dos racematos, os ismeros meso e diversos compostos que no apresen-
tam centro de assimetria (por exemplo, metanol, metano etc.) so opticamente inati-
vos.
8. a)
b)
c)
9. a) V b) V c) F d) F
10. So superponveis: I e II; so enantimeros: III e IV; no possuem atividade ptica: I e II; a
configurao absoluta para (IV) R; a configurao absoluta para (III) S.
11. a) A configurao absoluta do carbono assimtrico R.
24 Qumica Orgnica
b) A frmula do enantimero que no apresenta atividade herbicida :
12. a) A configurao do carbono indicado S.
b)
13. A estrutura do epxido representada abaixo. Embora apresente dois carbonos assimtricos,
o composto no quiral, pois apresenta um plano de simetria que passa pelo tomo de
oxignio e pela ligao CC do anel. Esse ismero denominado meso.
14. Como a epoxidao pode ocorrer nas duas faces do alqueno, formam-se os dois compostos
apresentados a seguir. Eles apresentam dois carbonos assimtricos e constituem um par de
enantimeros, sendo ambos quirais.
15. Conforme ilustrado pela frmula a seguir, o composto (A) apresenta um centro assimtrico
e , portanto, quiral. Quando esse composto hidrogenado, o produto resultante (B) no
mais apresenta centro de assimetria, justificando a ausncia de atividade ptica. A ozonlise
de (A) resulta na formao do cido actico e no composto (C), que, conforme pode ser
observado pela frmula, apresenta um carbono assimtrico, o que o torna quiral.
Respostas dos Exerccios 25
CAPTULO 7
1. Embora o on brometo (Br

) seja um bom nuclefilo, a reao no ocorre em extenso

aprecivel na ausncia de cido, pois neste caso o grupo abandonador seria o on hidrxido
(OH

), uma base forte. Entretanto, na presena de cido sulfrico, o lcool inicialmente

protonado, e o grupo hidroxila, liberado na forma de uma molcula de gua. Por sua vez, o
carboction formado reage com o on brometo para a formao do brometo de alquila.
2. a) Como o etxido de sdio (C
2
H
5
ONa) uma base muito forte, ele capaz de promover
a eliminao de HBr, resultando na formao preferencial do alqueno (produto de
eliminao).
b) O etanol (C
2
H
5
OH) uma base muito fraca, e, portanto, a formao do produto de
substituio favorecida.
3.
4. Ordem de reatividade em acetona: III < I < II.
Ordem de reatividade em AgNO
3
/lcool
(aq)
: II < I < III.
5. a) Pent-1-eno e pent-2-eno (cis e trans)
b) 2-metilbut-1-eno e 2-metilbut-2-eno
c) Pent-2-eno (cis e trans)
6. Como o propano e o butano so compostos inflamveis, seu uso pode causar acidentes em
caso de vazamento. Isso no acontece com o freon, que no inflamvel.
7. Freon 11: triclorofluorometano. Freon 12: diclorodifluorometano. HFC-134a: 1,1,1,2-
tetrafluoroetano. HCFC-141b: 1-fluoro-1,1-dicloroetano.
8. Nas molculas de oxignio e de oznio todos os tomos apresentam a camada de valncia
com oito eltrons. Na espcie hipottica N
3
, falta um eltron para que todos os tomos de
nitrognio fiquem com oito eltrons na camada de valncia. Em virtude disso, o N
3
no
estvel o suficiente para existir.
9.
10.
26 Qumica Orgnica
CAPTULO 8
1. a) butan-2-ol g) 2-metilcicloex-2-en-1-ol
b) butano-1,3-diol h) 2-ciclopropilbutan-1-ol
c) pentano-2,4-diol i) (2E)-3-metilpenta-2,4-dien-1-ol
d) metxido de potssio j) etxido de sdio
e) ciclopentanol k) tert-butxido de potssio
f) cicloexano-1,2,4-triol l) metanol
2.
3.
(CH
3
)
2
CCH
2
CH
2
Br
Br
(CH
3
)
2
CCH
2
CHO
OH
+
(CH
3
)
2
CCH
2
CH
2
Cl
Cl
CH
3
CH
2
COOH
CH
3
CH
2
CHO (CH
3
)
3
COCH
3
(CH
3
)
3
COK +
1
/
2
H
2
(CH
3
)
3
COH (CH
3
)
3
CCl + H
2
O
(CH
3
)
3
CONa + H
2 A
D
G
J
B
E
H
K
C
F
I
Produto principal
Respostas dos Exerccios 27
4. a, b, c, f, g, h.
5. a) K
2
Cr
2
O
7
/H
+
d) i) cido m-clorobenzico; ii)H
3
O
+
b) i) NaH; ii) PhCH
2
Br e) Br
2
/CCl
4
c) H
2
SO
4
f) SOCl
2
6. Para deslocar o equilbrio para a esquerda, deve-se remover a gua do meio reacional
medida que ela seja formada. Por outro lado, a adio de gua ao meio reacional desloca o
equilbrio para a direita.
7.
8. O mecanismo foi representado de forma simplificada, na qual foram mostrados apenas os
intermedirios principais.
9.
10. O nome sistemtico do ismero R (R)-2-metil-6-metilenocta-2,7-dien-4-ol e do seu
enantimero (S)-2-metil-6-metilenocta-2,7-dien-4-ol. A frmula do enantimero S :
28 Qumica Orgnica
11. a) A configurao absoluta do carbono S.
b) A desidratao pode resultar em dois alquenos, sendo o mais substitudo o que deve ser
formado em maior quantidade.
c) Como a adio de gua ligao dupla resulta na formao de dois carbonos assimtricos,
diversos ismeros sero obtidos, conforme indicado pelas frmulas abaixo. Os produtos
principais so os lcoois tercirios.
d) A hidrogenao pode ocorrer pelas duas faces da ligao dupla, resultando assim na
formao de dois ismeros:
Respostas dos Exerccios 29
CAPTULO 9
1. a) fenol f) 2-clorometilfenol
b) 2-clorofenol g) hidroquinona
c) 2-metilfenol h) 2,4,6-trinitrofenol
d) 3-bromo-2-metilfenol i) 4-ciclopropil-1-naftol
e) naftaleno-1,3-diol j) 3-metil-2-naftol
2. BHT: 2,6-di-tert-butil-4-metilfenol (antioxidante utilizado em alimentos). BHA: 2-tert-butil-
4-metoxifenol (antioxidante utilizado em alimentos). Metilparabeno: 4-hidroxibenzoato de
metila (antioxidante utilizado em alimentos e cremes para a pele). Cloroxilenol: 4-cloro-3,5-
dimetilfenol ( aplicado em casos de queimadura solar e p-de-atleta). 4-hexilresorcinol: 4-
hexil-3-hidroxifenol (antissptico utilizado em pastilhas para a garganta).
3.
4. A acidez dos fenis depende da natureza dos grupos substituintes ligados ao anel aromtico.
Quanto maior a estabilidade da base conjugada (on fenxido), maior a acidez dos fenis.
Assim, quando os grupos forem doadores de eltrons, a base conjugada do fenol ser mais
forte, e como conseqncia o fenol ser menos cido. Grupos retiradores de eltrons esta-
bilizam mais a base conjugada (tornando-a mais fraca) e como conseqncia aumentam a
acidez do fenol. Portanto, os compostos mais cidos em cada grupo so:
a) fenol b) 4-nitrofenol c) 2,4,6-trinitrofenol
5.
6. Como o OH um grupo ativante orientador orto/para, o produto principal dever ser o
2,4,6-tribromofenol.
30 Qumica Orgnica
7. Os eltrons no ligantes do oxignio podem entrar em ressonncia com o anel aromtico,
dando um carter de dupla ligao CO do fenol. Como as duplas ligaes so menores
que as ligaes simples, logo a ligao CO do fenol menor que a ligao CO do lcool.
Ainda no caso do fenol, o tomo de carbono da ligao CO apresenta hibridao sp
2
,
enquanto nos lcoois a hibridao sp
3
. Como os orbitais sp
2
apresentam raios menores que
os dos sp
3
, isso tambm contribui para o menor comprimento da ligao CO nos fenis.
8. Os substituintes que atraem eltrons, conhecidos como retiradores de eltrons, aumentam a
estabilidade da base conjugada, o on fenxido. Os grupos doadores de eltrons diminuem
a estabilidade do on fenxido. Quanto maior a estabilidade da base conjugada, maior a
acidez dos fenis.
9. Devido ao efeito retirador de eltrons do grupo nitro, o p-nitrofexido uma base mais fraca
que o fenxido e, portanto, um nuclefilo mais fraco, o que explica a menor velocidade da
reao com o iodometano. Observe a seguir a estrutura de ressonncia adicional em relao
ao fenxido, o que ajuda na estabilizao da base.
10. O grupo metoxi retirador de eltrons por efeito indutivo, mas doador por efeito de
ressonncia. Esses dois efeitos praticamente se cancelam nos ismeros orto e para. No
ismero meta o efeito indutivo retirador de eltrons mais importante que o efeito de
ressonncia, o que torna esse ismero um pouco mais cido que o fenol.
11. a) O hidrognio da hidroxila ligada ao anel o mais cido, pois sua base conjugada
estabilizada por ressonncia, o que no ocorre na outra hidroxila. Assim ela reagir
preferencialmente resultando no fenxido apresentado a seguir:
b) O fenxido atua como um nuclofilo substituindo o brometo, resultando na formao
do ter mostrado:
Respostas dos Exerccios 31
12. O xido de zinco e o dixido de titnio so utilizados em protetores solares pois so capazes
de absorver a radiao ultravioleta e refletir todos os comprimentos de onda da regio
visvel do espectro eletromagntico.
13. a)
(C)
ONa
Cl
Cl
Cl
i v) ClCH
2
COONa
v) HCl
(aq)
di l u do
b) A TCDD lipossolvel, pois apresenta muitos carbonos e no possui em sua estrutura
grupos polares.
c) O composto (B) deve ser mais cido do que o fenol, pois possui em sua estrutura
grupos retiradores de eltrons (tomos de cloro). Esses grupos estabilizam a base
conjugada, tornando o composto (B) mais cido.
d) (A): 1,2,4,5-tetraclorobenzeno. (B): 2,4,5-triclorofenol
e) O composto (C) mais solvel em gua que o composto (B), pois se trata de um sal.
14. Nos ismeros orto ocorre a formao de ligao de hidrognio intramolecular, reduzindo
assim as ligaes de hidrognio intermoleculares. Com interaes intermoleculares mais
fracas o composto fica mais voltil.
15. Como o resduo um material polimrico, contendo vrios grupos OH fenlicos, ele
solvel em soluo aquosa diluda de NaOH. Nessa soluo os grupos OH reagem formando
ons fenxidos. Esse produto inico resultante solvel em meio aquoso.
16. Para evitar que as batatas escuream. A batata possui em sua composio compostos
fenlicos que, na presena do oxignio do ar e de enzimas, so oxidados, o que
resulta no escurecimento da superfcie. Como na gua a quantidade de oxignio dis-
solvido muito pequena, o processo de oxidao mais lento.
17. a) O mecanismo envolve duas reaes de Friedel-Crafts. Foi feita uma representao
simplificada apenas para orientar o leitor, que pode apresentar uma resposta mais detalhada.
32 Qumica Orgnica
b)
CAPTULO 10
1. a) metoximetano
b) metoxietano
c) etoxietano
d) 1,2-dimetoxietano
e) metoxiciclopentano
f) 2-metiltetraidrofurano ou 1,4-epoxipentano
g) 2-metil-3-metoxifurano
h) 1,3-epoxibutano
2. Para o 2-metoxibutano existem dois enantimeros.
Respostas dos Exerccios 33
3.
4. a) Para os dois compostos a configurao absoluta R.
CH
3
C
O
H
3
C
Br
H
CH
3
C
CH
2
H
3
C
Br H
CH
3
C
O
H
3
C
H
CH
3
C
O
H
3
C
H
CH
3
C
O
H
3
C
Br H
Br
enantimero de (I)
enantimero de (II)
c)
b)
5.
6.
34 Qumica Orgnica
7.
8.
9. A periplanona B possui 4 carbonos assimtricos, logo podem existir 2
4
= 16 estereoismeros.
Se considerarmos que a ligao dupla do anel pode ser cis, haver mais 16 outros ismeros.
10.
C C F
F
F
Br
Cl
H
2-bromo-2-cloro-1,1,1-trifluoroetano
C C O
F
F
Cl
Cl
H CH
3
2,2-dicloro-1,1-difluoroetil metil ter
C C O
F
F
Cl
F
H C
F
H
F
2-cloro-1,1,2-trifluoroetil difluorometil ter
C C O
H
F
F
F C
F
H
F
Cl
1-cloro-2,2,2-trifluoroetil difluorometil ter
C C O
H
F
F
F C
F
H
F
F
1,2,2,2-tetrafluoroetil difluorometil ter
Respostas dos Exerccios 35
11. (7R,8S)-7,8-epoxi-2-metiloctadecano
CAPTULO 11
1. a) etilamina b) cloreto de tetrametilamnio c) N-metiletilamina d) 1-etilpropilamina
2.
36 Qumica Orgnica
3. A diferena na temperatura de ebulio est relacionada intensidade das foras
intermoleculares que atuam em cada caso. A trimetilamina no capaz de realizar ligaes
de hidrognio entre suas molculas, dessa forma apresentando interaes intermoleculares
mais fracas que as das demais. A N-metiletilamina possui apenas um hidrognio ligado ao
nitrognio, sendo, portanto, capaz de realizar menos ligaes de hidrognio que a propilamina,
que possui um grupo NH
2
. A etano-1,2-diamina apresenta ligaes intemoleculares mais
fortes que as das demais, pois possui dois grupos NH
2
.
4. A basicidade das aminas aumenta com o aumento de grupos doadores de eltrons ligados ao
nitrognio e depende tambm da estabilizao do sal formado. Em meio aquoso, quanto
maior o nmero de hidrognios ligados ao nitrognio, maior a estabilizao do sal por meio
de ligaes de hidrognio. Como esses efeitos atuam de forma contrria, em meio aquoso o
balano entre esses fatores resulta na ordem da basicidade geral: amina secundria mais
bsica que amina primria, a qual mais bsica que amina terciria.
Como o solvente clorobenzeno no capaz de estabilizar o ction por meio de ligaes de
hidrognio, prevalece o efeito doador de eltrons dos grupos alquila.
5. Veja o texto para a expresso da constante de basicidade.
6. a) A etilamina, pois o grupo 2,2,2-trifluoroetil um forte retirador de eltrons, e com isso
diminui a densidade eletrnica sobre o nitrognio da 2,2,2-trifluoroetilamina.
b) A butilamina mais bsica pois o ction resultante de sua protonao mais estabiliza-
do por meio de ligaes de hidrognio com a gua.
c) A anilina mais bsica, pois o grupo nitro um forte retirador de eltrons, o que
diminui a densidade eletrnica sobre o nitrognio do grupo NH
2
.
7. Os pares de eltrons no ligantes do nitrognio do pirrol participam da ressonncia, estando
assim menos disponveis para atuar como bases. Entretanto, os eltrons no ligantes do
nitrognio da piridina no participam da ressonncia, estando assim mais disponveis, confe-
rindo piridina um carter mais bsico que o do pirrol.
8. A menor basicidade das amidas se deve ao efeito retirador (indutivo e por ressonncia) de
eltrons da carbonila.
9. A primeira etapa da sntese de Gabriel envolve uma reao de substituio nucleoflica
bimolecular, resultando na formao da N-alquilftalimida. Essa reao no ocorre com haletos
de alquila tercirios devido a impedimento espacial.
Respostas dos Exerccios 37
10.
N K
O
O
N
O
O
CH
2
CH
3
COOK
COOK
N N
H
3
CO N N
N
H
Cl
N
NO
N H
3
C
CH
3
I

NO
2
NH
2
N(CH
2
CH
3
)
2
+ CH
3
CH
2
NH
2
a)
b)
c)
d)

(A) (B) (C)

(D) (E) (F)
(G) (H)
(I) ( J) (K)
e) f)
11.

12.
38 Qumica Orgnica
13.
14.
CH
3
OH CH
3
NH
2
CH
3
OH
CH
3
NH
3
Cl
NH
2
NaCl
CH
3
O
CH
3
H
3
C OH
Na
Fase aquosa
Fase orgnica
Adicionar NaOH e Et O
2
Fase aquosa
Adicionar HCl e
(aq)
Et O
2
Fase orgnica
Adicionar NaOH e Et O
2
Dissolver em e
adicionar HCl aquoso
Et O
2
Fase aquosa
Respostas dos Exerccios 39
15.
16. No quadro a seguir so apresentados os valores de temperatura de ebulio e as massas
molares para alcanos, lcoois e aminas primrias lineares. Esses dados foram utilizados na
preparao do grfico que consta em seguida.
Temperaturas de ebulio e massas molares para algumas aminas.
Composto Massa molar/(g mol
1
) T
e
/
o
C
Metilamina 31 6,3
Etilamina 45 16,6
Propilamina 59 47,8
Butilamina 73 77,8
Pentilamina 87 104
Hexilamina 101 131
Heptilamina 115 155
Octilamina 129 179
Metanol 32 64,5
Etanol 46 78,3
Propan-1-ol 60 97
Butan-1-ol 74 118
Pentan-1-ol 88 138
Hexan-1-ol 102 156,5
Heptan-1-ol 116 176
Octan-1-ol 130 195
Metano 16 162,0
Etano 30 88,5
Propano 44 42,0
Butano 58 0,5
Pentano 72 36,1
Hexano 86 68,3
Heptano 100 98,4
Octano 114 125,7
Temperatura de ebulio versus massa molar para diversos lcoois, aminas e alcanos lineares.
40 Qumica Orgnica
A anlise do grfico revela que, para as trs classes de compostos, a temperatura de ebulio
aumenta com a massa molar. Essa variao esperada, pois, com o aumento da massa molar,
aumenta tambm o volume molar e a superfcie de contato entre as molculas, resultando
num aumento das foras de atrao de Van der Waals (ver p. 18-19).
Observa-se ainda que, para compostos de massas molares semelhantes, os lcoois e as aminas
apresentam temperaturas de ebulio mais elevadas que os alcanos. Isso ocorre porque os
lcoois e as aminas so capazes de formar ligaes de hidrognio. Finalmente, como o oxignio
mais eletronegativo que o nitrognio, as ligaes de hidrognio entre as molculas de lcoois
so mais fortes que aquelas formadas entre as molculas de aminas, o que explica a maior
temperatura de ebulio dos primeiros em relao s aminas de massas molares semelhantes.
17. Os dados de temperatura de ebulio e massas molares para as aminas primrias, secund-
rias e tercirias citadas no exerccio so apresentados no quadro a seguir. Esses dados foram
utilizados no preparo do grfico da variao da temperatura e ebulio versus massa molar,
para cada uma dessas classes de aminas, que apresentado em seguida.
Temperaturas de ebulio e massa molar para algumas aminas.
Amina Massa molar/(g mol
-1
) T
e
/
o
C
Primria
Metilamina 31 6,3
Etilamina 45 16,6
Propilamina 59 47,8
Butilamina 73 77,8
Pentilamina 87 104
Hexilamina 101 131
Heptilamina 115 155
Octilamina 129 179
Secundria
Dimetilamina 45 7,4
Dietilamina 73 56,3
Dipropilamina 101 110
Dibutilamina 129 159
Terciria
Trimetilamina 59 2,9
Trietilamina 101 89,3
Tripropilamina 143 155
Tributilamina 185 213
Variao da temperatura de ebulio versus massa molar, para diversas aminas primrias, secundrias
e tercirias.
Respostas dos Exerccios 41
Observa-se pelo grfico que, para todas as trs classes de aminas, a temperatura de ebu-
lio aumenta com o aumento da massa molar, conforme observado para os alcanos e
outras classes de compostos. O aumento da massa molar acompanhado por um aumen-
to do volume molar e tambm da superfcie de contato entre elas. Como conseqncia do
aumento do volume, a polarizabilidade da molcula aumenta. Isso, associado maior
superfcie de contato, resulta em um aumento na intensidade das foras de Van der Walls
entre as mesmas, tendo como conseqncia o aumento na temperatura de ebulio (ver
p. 18-19 para mais detalhes).
Observando ainda o grfico, verifica-se que, quanto a aminas de mesma massa molar, as
tercirias so as que apresentam menores temperaturas de ebulio. Isso se deve ao fato
de que elas no so capazes de formar ligaes de hidrognio entre si. Verifica-se ainda
que as aminas primrias apresentam temperaturas de ebulio maiores que as secundrias
de mesma massa molar. Essa observao est de acordo com o fato de as aminas primrias
formarem, entre si, ligaes de hidrognio mais fortes que as secundrias.
CAPTULO 12
1.
42 Qumica Orgnica
2.
3.
4. A forma enlica predominante devido formao de ligao de hidrognio intramolecular,
como mostrado na figura abaixo. Outro fator que favorece a forma enlica a reduo da
repulso entre os dipolos das carbonilas.
5. A configurao absoluta dos dois carbonos assimtricos R. O hidrognio da hidroxila do
carbono 4 (a numerao do anel inicia-se pelo oxignio) mais cido, pois a base conjugada
estabilizada por ressonncia, conforme ilustrado.
Respostas dos Exerccios 43
6. A forma enlica estabilizada pela ligao de hidrognio intramolecular, o que ocorre em
maior extenso em um solvente aprtico como o tolueno, pois em meio aquoso as carbonilas
realizam ligaes de hidrognio intermoleculares com a gua.
7.
8.
9.
44 Qumica Orgnica
10.
11. a) benzoato de sdio b) cicloexanol c) butan-2-ona d) but-3-en-2-ol e) 1-fenilcicloexanol
12.
13. O PhMgBr utilizado na ltima etapa preparado pelo tratamento do bromobenzeno com
magnsio.
Respostas dos Exerccios 45
14.
b) O hidrognio do carbono 4 o mais cido, pois a base conjugada formada mais
estvel (devido ressonncia representada na letra (a)) que a base conjugada formada
quando o hidrognio do carbono 2 retirado.
c) O mecanismo est representado na Figura 12.12.
15.
16. O grupo NH
2
correspondente ao nitrognio 3 reage preferencialmente pois ele o mais
nucleoflico, uma vez que os pares de eltrons no ligantes dos nitrognios 1 e 2 entram em
ressonncia com a carbonila.
17. a) Mutarrotao a mudana na rotao ptica dos anmeros e de um acar, quando
dissolvidos em gua. Na qumica de acares o termo usualmente se refere epimerizao
do tomo de carbono do hemiacetal.
b) uma mistura equimolar de sacarose e frutose, originada da hidrlise da sacarose.
c) um monossacardeo com cinco tomos de carbono, que possui a funo aldedo.
d) um monossacardeo com seis tomos de carbono, que possui a funo cetona.
e) um dmero formado pela condensao de dois monossacardeos.
f) Na qumica de carboidratos descreve diastereoismeros que, na forma cclica, diferem
apenas na configurao do carbono 1 para aldoses e na do carbono 2 para cetoses.
46 Qumica Orgnica
18.
19. Para que ocorra a mutarrotao necessria a presena da funo hemiacetal, pois o hemiacetal
encontra-se em equilbrio com a estrutura em cadeia aberta. Essa estrutura acclica pode dar
origem aos dois ismeros e . A sacarose, como no possui a funo hemiacetal, no apresenta
mutarrotao. A lactose apresenta mutarrotao, uma vez que apresenta a funo hemiacetal.
20. Porque o acar invertido mais doce que a sacarose, produzindo, com uma menor quanti-
dade, o mesmo efeito que esta, alm de possuir menor tendncia a cristalizar.
21.
CAPTULO 13
1.
Respostas dos Exerccios 47
2.
3.
48 Qumica Orgnica
4. a) cloreto de benzola b) anidrido propinico c) butanoato de etila
d) fenilacetamida e) benzoato de fenila f) N,N-dimetilformamida
5.
6.
7. a) II < III < I
b) III < II < I < IV
8. II < III < IV < I
9.
10.
Respostas dos Exerccios 49
11. 1: lcool. 2: amida. 3: alqueno. 4: cetona. 5: ter.
12. a) 10 carbonos assimtricos
b) S
c) Alm do metanol sero formados os compostos a seguir:
d) O acar a galactose. A projeo de Fischer pode ser encontrada no Captulo 12.
e) Composto (1): lcool, ster, alqueno, cetona, acetal. Compostos (2) e (3): ster, alqueno,
cetona.
13. O tecido de algodo formado por celulose, enquanto o tecido de polister formado por
um polmero que apresenta apenas grupos steres. As estruturas desses dois polmeros
podem ser encontradas no texto. Embora as fibras de polister tenham tomos de oxignio
capazes de fazer ligao com os hidrognios das molculas de gua, elas no apresentam
grupos OH, de modo que no podem se ligar ao oxignio da gua. A celulose, por outro
lado, pode realizar dois tipos de ligao de hidrognio com a gua: i) o oxignio da gua
pode se ligar aos hidrognios dos grupos OH (so 3 por unidade de glicose); ii) os hidrog-
nios da gua podem se ligar aos oxignios dos grupos OH da celulose e aos oxignios do
anel. Portanto, as molculas de gua se ligam em maior grau s fibras de celulose que s de
polister, explicando, assim, a maior capacidade do tecido de algodo em absorver gua,
como tambm o maior tempo que ele leva para secar.
14.
15. A maior acidez da alanina em relao ao cido propanico se deve ao efeito indutivo retirador
de eltrons do grupo NH
3
+
, vizinho carbonila. Esse efeito estabiliza a base conjugada, com
isso tornando o grupo COOH mais cido.
16.
17.
50 Qumica Orgnica
18.
19. O Kevlar produzido pela reao de quantidades iguais de cido ftlico e fenileno-1,4-
diamina. A alta resistncia desse polmero est associada sua capacidade de formar liga-
es de hidrognio entre suas molculas, que so lineares.