ndice

1. Resumo ............................................................................................................................................ 1
2. Introduo Terica .......................................................................................................................... 2
3. Parte Experimental .......................................................................................................................... 5
3.1. Reagentes
[6]
............................................................................................................................ 5
3.2. Material e Equipamento .......................................................................................................... 5
3.2.1. Material ........................................................................................................................... 5
3.2.2. Equipamento ................................................................................................................... 6
3.3. Procedimento Experimental .................................................................................................... 6
4. Resultados e discusso .................................................................................................................... 8
5. Concluses ..................................................................................................................................... 10
6. Bibliografia ..................................................................................................................................... 11





1

1. Resumo

Neste trabalho prtico, fizemos a sntese de um complexo com uma tonalidade verde
escuro, o cloreto de trans-diclorobis(etilenodiamina)cobalto(III) [trans-[Co(en)
2
Cl
2
]Cl] e
atravs de substituio de ligando, sintetizmos o complexo [Co(en)
2
(phen)]Br
3
(com uma
tonalidade alaranjada). Os rendimentos obtidos foram, 55.2% e 43.8%, respectivamente.

























2

2. Introduo Terica

O cobalto um elemento qumico metlico, de smbolo Co, que temperatura ambiente
encontrado no estado slido, com uma aparncia prxima ao do ferro, um metal duro,
quebradio e ferromagntico.
Os compostos de cobalto so largamente usados em laboratrio e na indstria, como
catalisadores, outra das suas utilizaes em ligas resistentes corroso, os sais de
cobalto so usados para conferir na cermica, vidraria e pintura uma cor azul.
[1]
Este elemento um metal de transio situado do grupo 9, a maior parte dos metais de
transio tem uma estrutura de empacotamento compacto, tendo o cobalto (III) nmero de
coordenao 6. Estes elementos possuem raios atmicos relativamente pequenos que
combinado com as dimenses atmicas reduzidas resulta em ligaes metlicas fortes,
possuindo assim densidades mais elevadas, pontos de fuso e pontos de ebulio mais
altos do que os metais dos grupos 1, 2, e 12.
[2]
Os metais de transio podem apresentar vrios estados de oxidao, sendo os mais
estveis os estados II e II. Os ies Co
2+
so mais estveis que os ies Co
3+
, surgem em sais
simples de cobalto como CoCl
2
, CoSO
4
, ou CoCO
3
e no estado hidratado apresentam uma
cor rosada, devido ao complexo [Co(H
2
O)
6
]
2+
. Neste trabalho utilizamos o cobalto com o
estado de oxidao +3.
[3]

Complexo ou composto de coordenao como um agregado mais ou menos estvel,
formado quando a um tomo de um metal ou um io metlico se liga quimicamente um
grupo de molculas neutras ou ies, sendo o nmero de ligaes simples e independentes
estabelecidas (nmero de coordenao) superior ao estado de oxidao formal do metal.
[4]
O tomo do metal ou io metlico ser o elemento central e os ligantes sero as
molculas ou ies que se coordenam ao elemento central.
Um complexo pode ser visto como uma combinao de um cido de Lewis (o tomo
metlico central) com vrias bases de Lewis (os ligantes). O tomo da base de Lewis que
forma ligao com o tomo central chamado de tomo doador, porque ele doa os
electres usados para formar a ligao. O tomo ou io metlico, o tomo receptor, o
cido de Lewis do complexo.
[1]
A Teoria do Campo Cristalino visa em explicar as interaces electrostticas entre os
ligandos (cargas pontuais negativas) e as orbitais d do metal. Existem dois tipos de
interaces: as de atraco entre o io metlico positivo e as cargas negativas dos ligandos
(anio ou dipolo), que providenciam a estabilidade que caracteriza o complexo e as de


3

repulso entre os electres das orbitais d do metal e os pares de electres dos ligandos,
influenciam a energia das orbitais d.
[5]
A presena dos ligandos em determinadas posies e as interaces electroestticas
entre esses ligandos e os electres d do elemento central, provoca o desdobramento dos
nveis de energia das orbitais d do elemento central, este desdobramento pelo campo
cristalino depende da geometria do complexo.
[4]
Num complexo octadrico que o caso do complexo de cobalto (III), o tomo do metal
est rodeado por seis pares de electres isolados e por isso, as cinco orbitais d sentem
repulso electroesttica.
Como resultado das interaces entre metal e ligando, as cinco orbitais d, no complexo
octadrico esto desdobradas em dois nveis de energia: um nvel superior com duas
orbitais com a mesma energia, orbitais e
g
(orbitais d
x
2
-d
y
2
e d
z
2
) e um nvel inferior que
agrupa as restantes trs orbitais, todas com a mesma energia, orbitais t
2g
(orbitais d
xy
, d
xz
e
d
yz
). A energia de desdobramento do campo cristalino,
o
, a diferena de energia entre
dois conjuntos de orbitais d de um tomo de metal quando esto presentes os ligandos.






FIGURA 1- Desdobramento das orbitais d em campo octadrico
[1]
A razo pela qual a maior parte dos complexos, derivados dos metais de transio tm
cor porque a diferena de energia entre os dois conjuntos de orbitais d, que depende da
natureza dos ligandos ir situar-se na regio do visvel do espectro electromagntico. Se

o
>P (energia de emparelhamento) o complexo ser de campo forte, se
o
<P o complexo
ser de campo fraco, tendo um efeito directo na cor do complexo.
[5]

As espcies octadricas formam normalmente ismeros geomtricos, tm a mesma
geometria, mas diferem apenas nas posies relativas dos ligandos, cis- quando dois
ligandos iguais ocupam posies adjacentes, relativamente ao elemento central, trans-
quando dois tomos iguais ocupam posies diametralmente opostas, em geral com


4

propriedades fsica e qumicas diferentes. O ligante mais comum neste tipo de complexos
so N doadores (amnia, amina, amida).
[3 e 5]







FIGURA 2- Formula estrutural do trans-diclorobis(etilenodiamina)cobalto(III) e do cis-
diclorobis(etilenodiamina)cobalto(III)
No presente trabalho prtico estaro presentes as seguintes snteses:
A sntese do complexo cloreto de trans-diclorobis(etilenodiamina)cobalto(III), trans-
[Co(en)
2
Cl
2
]Cl, que se representa pela seguinte equao:
CoCl
2
.6H
2
O (s) + 2(en) (aq) + H
2
O
2
(l) + HCl (aq) trans-[Co(en)
2
Cl
2
]Cl (s) + 7H
2
O (l)
Esta sntese ocorre devido ao facto dos complexos apresentarem uma grande facilidade
para sofrerem mudanas de ligandos (labilidade) e por os compostos encontrarem-se na
forma hidratada pode ser estudado vrios tipos de reaces, neste caso ocorre substituio
de ligandos o que muito frequente em complexos octadricos do Co (III).
[3]

A outra sntese tambm presente neste trabalho prtico a sntese do complexo
[Co(en)
2
(phen)]Br
3
que se representa pela seguinte equao:
trans-[Co(en)
2
Cl
2
]Cl (s) + phen (s) + 3KBr (s) [Co(en)
2
(phen)]Br
3
+ 3KCl
Ocorre o efeito quelato, que corresponde maior estabilidade de complexos formados
com ligandos que possuem dois ou mais tomos de coordenao, quando comparado com
complexos possuindo ligandos monodentados.
A o-fenantrolina (phen) ir coordenar-se como um ligando bidentado, sendo usado como
um agente quelante para os ies metlicos.
[3]






5

3. Parte Experimental
3.1. Reagentes
[6]


Cloreto de cobalto(II) hexahidratado: CoCl
2
.6H
2
O; MM=237,93 g.mol
-1
; p.f.: 86 C; d=1,92;
Panreac

Soluo aquosa de etilenodiamina: MM=60,10 g.mol
-1
; 10% (preparada em laboratrio)

Perxido de Hidrognio: H
2
O
2
; MM=34,02 g.mol
-1
; p.eb.: 151,4 C; d = 1,11; Panreac.

cido Clordrico concentrado: HCl
cc
; MM=36,47 g.mol
-1
; p.eb.: 85 C; d=1,18; 37%;
Riedel-de-haen.

Etanol: C
2
H
5
O; MM = 46,07 g.mol
-1
; p.eb.: 78,5 C; d = 0,79; preparado em laboratrio

ter etlico: C
4
H
10
O; MM = 74,12 g.mol
-1
; p.eb.: 34,6 C; d = 0,71; Absolic

Fenantrolina;C
12
H
8
N
2
; MM = 180,21 g.mol
-1
; p.f.: 100-104 C; Panreac

Brometo de potssio; KBr; MM = 119,00 g.mol
-1
; p.f.: 730 C; Acros Organics

3.2. Material e Equipamento
3.2.1. Material

Cadinho filtrante de Gooch G4;
Alonga de filtrao;
Funil de Bchner;
Kitasato;
Copos de precipitao;
Provetas;
Termmetro graduado (-10C a 110C, preciso de 1C);
Almofariz e mao;


6

Regularizadores de ebulio (magnetes).

3.2.2. Equipamento

Placa de aquecimento com agitao magntica, Labinco L32;
Balana analtica (preciso de 0,01g), Precisa 400M;
Banho de aquecimento, Memmert

3.3. Procedimento Experimental

Sntese do complexo Trans-[Co(en)
2
Cl
2
]Cl
Pesmos 5.02 g de cloreto de cobalto(II) hexahidratado e dissolvemos, com agitao
magntica numa placa de aquecimento, em 16.5 mL de gua destilada. A soluo
apresentou nesta altura uma cor rosa/roxa.
Em seguida, na hotte, adicionamos 20 mL de soluo aquosa de etilenodiamina a 10%,
mantendo a agitao da mistura. Esta passou a apresentar uma cor castanha escura.
Seguidamente, adicionmos, gota a gota durante cerca de 12 minutos, 4.3 mL de
soluo de perxido de hidrognio, e durante esta adio mantivemos uma agitao,
bastante mais suave, da soluo. Observmos efervescncia na soluo aquando da adio
do perxido de hidrognio e a soluo passou a ter uma tonalidade castanha escura.
Deixmos a soluo repousar durante aproximadamente 10 minutos, e depois deste
tempo aquecemo-la, a 70C, em banho de aquecimento, at verificarmos o final da
efervescncia na soluo. Adicionmos ento, na hotte, 15 mL de cido clordrico
concentrado, e verificmos que houve libertao de gases verdes e a soluo tomou uma
cor bordeaux.
Reduzimos ento o volume da soluo at esta apresentar apenas um tero do volume,
utilizando para isso a placa de aquecimento, uma vez que a evaporao dita normal da
soluo estava a ser bastante lenta. Deixmos ento a soluo, que agora apresentava uma
cor azulada, repousar, e registamos a formao de uma crosta na superfcie da soluo,
crosta essa azul escura. Aps a formao da crosta aquecemos durante mais 5 minutos a
soluo, e mantivemo-la temperatura ambiente, de modo a arrefecer.


7

Quando a soluo arrefeceu um pouco, colocmo-la em banho de gelo, o que acelerou a
precipitao, formando-se um precipitado verde escuro.
Por meio de uma filtrao a vcuo, filtrmos o precipitado da soluo, lavando o
precipitado com as guas mes e com pores de etanol e ter dietlico. O precipitado
apresentou uma cor verde clara, ao passo que as guas mes apresentaram uma cor
azulada, quase roxa. Deixmos por fim os cristais secarem na estufa, e pesmo-los,
obtendo 3.311g.

Sntese do complexo [Co(en)
2
(phen)]Br
3

Dissolvemos 0,502g de fenantrolina em 3mL de etanol. Seguidamente adicionmos uma
suspenso de 0,713g trans-[Co(en)2Cl2]Cl e 1,504g de brometo de potssio em 2,5mL de
gua destilada.
Aquecemos a mistura at conseguirmos observar a formao de um precipitado amarelo
dourado e colocmos a arrefecer em banho de gelo.
Separmos os cristais formados atravs de uma filtrao por vcuo e lavmos com ter
dietlico.
Deixmos a secar no exsicador e pesmos (1,523g).



8

4. Resultados e discusso

Sntese do complexo cloreto de trans-diclorobis (etilenodiamina)cobalto(III)
CoCl
2
.6H
2
O + 2 (en) + H
2
O
2
+ HCl [Co(en)
2
Cl
2
]Cl + 7H
2
O

CoCl
2
.6H
2
O : 5,00 g; 0,021 mol MM = 237.93 g.mol
-1

HCl : 15 mL; 17,7 g; 0,485 mol MM = 36.47 g.mol
-1
d = 1,18 (37%)

H
2
O
2
: 4,3 mL; 4,773 g; 0,140 mol MM = 34.02 g.mol
-1
d = 1.11

Etilenodiamina a 10%: 20,0 mL soluo 2,00 mL de MM = 60.10 g.mol
-1

etilenodiamina; 1,794 g; 0,030 mol d = 0.897
Reagente limitante: Pela estequiometria de 2:1, o reagente limitante a etilenodiamina
(0.015 mol)
Produto final: [Co(en)
2
Cl
2
]Cl; MM=285.49 g.mol
-1
;

Clculo da massa de produto final obtido:
Massa cadinho vazio = 30.700g
Massa cadinho + produto = 34.011g
Massa produto = 34.011 30.700 = 3.311g

Clculo do nmero de moles de produto obtido:
MM ([Co(en)
2
Cl
2
]Cl ) = 285.49 g.mol
-1
Massa [Co(en)
2
Cl
2
]Cl = 3.311g

0.0116 mol



9

Clculo do rendimento:
Nmero de moles de [Co(en)
2
Cl
2
]Cl =

=0.015 mol

= 77.3%

O rendimento obtido, de 77.3%, pode ser considerado aceitvel. Contudo, afastando este
valor de 100%, encontram-se acima de tudo erros humanos, tais como a possvel adio
repentina de mais de perxido de hidrognio ou uma brusca agitao da soluo durante
esta adio. De notar ainda resduos de produto que se percam durante as transferncias
que ocorrem durante o procedimento experimental, e possveis pores de produto
arrastadas com as guas mes, durante a filtrao final.

Sntese do complexo [Co(en)
2
(phen)]Br
3
Phen + trans-[Co(en)
2
Cl
2
]Cl + 3KBr [Co(en)
2
(phen)]Br
3
+ 3KCl
Phen : 1.00g; 5.55 x 10
-3
mol MM= 180.21 g.mol
-1

Trans-[Co(en)
2
Cl
2
]Cl : 1.43g; 5.00 x 10
-3
mol MM= 285.49 g.mol
-1
KBr : 3.00g; 0.025 mol MM= 119.00 g.mol
-1

Reagente limitante : Trans-[Co(en)
2
Cl
2
]Cl
Produto final : [Co(en)
2
(phen)]Br
3
; MM=697.14 g.mol
-1

Clculo da massa de produto final obtido:
Massa cadinho vazio = 20.191g
Massa cadinho + produto = 21.714g
Massa produto = 21.714 20.191 = 1.523g



10

Clculo do nmero de moles de produto obtido:
MM ([Co(en)
2
(phen)]Br
3
) = 697.14 g.mol
-1

Massa [Co(en)
2
(phen)]Br
3
= 1.523g

2.19 x 10
-3
mol

Clculo do rendimento:
Nmero de moles de Trans-[Co(en)
2
Cl
2
]Cl = 5.00 x 10
-3
mol






= 43,8%

Nesta sntese obtivemos um rendimento de 43.8%, na ordem do obtido na primeira sntese.
Tal como anteriormente alguns erros podem ter determinado este reduzido rendimento,
destacando-se as possveis perdas durante as transferncias do produto ao longo do
processo, e possveis arrastos de produto com as guas mes, durante a filtrao.

5. Concluses

Nesta actividade experimental, sintetizmos 3.331g de [Co(en)
2
Cl
2
]Cl, na forma de cristais
verdes claros, e 1.523g de Co(en)
2
(phen)]Br
3
, na forma de cristais alaranjados.
Apresentamos rendimentos de 77.3% na sntese do complexo [Co(en)
2
Cl
2
]Cl e 43.8% na
sntese do complexo [Co(en)
2
(phen)]Br
3
). O rendimento da primeira sntese aceitvel para
a produo de compostos orgnicos, ao passo que a segunda sntese apresenta um
rendimento que torna a sua produo pouco rentvel.
Estes rendimentos, afastados dos 100% ideais (em particular da sntese do complexo
[Co(en)
2
(phen)]Br3) so essencialmente explicados por erros enunciados no tpico anterior,
podendo-se concluir que necessrio um maior rigor na realizao destas tcnicas
laboratoriais (filtraes, transferncias de produtos), de modo a evitar perdas de produto
final, que influenciam bastante o rendimento da sntese.




11


6. Bibliografia

[1]
Wikipdia. Consultada a 13 de Junho de 2012 s 12:40.
Disponvel em URL: http://pt.wikipedia.org/wiki/Composto_de_coordena%C3%A7%C3%A3o
[2]
- Chang, Raymond; Qumica, 8 ed., McGraw-Hill de Portugal, L.
da
, Lisboa, 2005
[3]
- Laboratrios Integrados 2, Mdulo de Qumica inorgnica, Protocolos dos Trabalhos
Prticos, Instituto Superior de Engenharia de Lisboa, 2008; pp. 26-27 e 39-40
[4]
Dias, Alberto Romo, Ligao Qumica,1 ed., IST Press, Lisboa, 2006
[5]
- Robalo, M. P., Compostos de Coordenao 1, Instituto Superior de Engenharia de
Lisboa, pdf, 2012.
[6]
- Physical Constants of Organic Compounds", em CRC Handbook of Chemistry and
Physics, 89th Edition), David R. Lide, ed., CRC Press/Taylor e Francis, Boca Raton, FL.