1) Objetivos:

Fazendo o uso do espectrofotmetro deseja-se encontrar a constante de velocidade e a ordem

global da reao entre o cristal-violeta e o hidrxido de sdio.

2) Introduo Terica:
Nessa experincia h dois conceitos fundamentais para o seu entendimento: o mtodo do
espectrofotmetro e a cintica qumica.

2.1) Mtodo do espectrofotmetro:

Primeiramente ser discorrido sobre as leis de Beer-Lambert:

Lei de Lambert (1):

Em 1870 foi descoberta uma relao entre a transmisso de luz e a espessura da camada do
meio absorvente. Foi observado tambm que cada camada de um meio transparente e
homogneo absorvia sempre a mesma frao de luz que o atravessa, independentemente da
intensidade do feixe de luz incidente.
De posse dessas concluses, Lambert afirmou que a intensidade da luz emitida decresce
exponencialmente conforme a espessura do meio aumenta aritmeticamente.
Esta lei pode ser expressa pela seguinte equao:
I = Io . 10-x1
Onde: I = Intensidade da luz transmitida;
Io = Intensidade da luz incidente;
x = constante denominada coeficiente de absoro e que depende do meio absorvente
empregado;
1 = Espessura do meio absorvente.
Lei de Beer (1):
Em 1852 foi observada a relao entre a concentrao do meio no qual um feixe de luz se
propaga e sua transmisso. A absoro de luz de uma determinada soluo proporcional sua
concentrao molecular de soluto.
Com essa informao em mos Beer concluiu que a intensidade de um feixe de luz
monocromtico decresce exponencialmente conforme a concentrao da substncia absorvente
aumenta aritmeticamente.
I = Io . 10-kc
Onde: I = Intensidade da luz transmitida;

Io = Intensidade da luz incidente;

k = Constante denominada coeficiente de absoro;

c = Concentrao do meio absorvente.

As leis de Beer-Lambert so o fundamento da espectrofotometria. Elas so utilizadas
simultaneamente para se analisar os dados da experincia na qual a quantidade de luz absorvida
ou transmitida por uma determinada soluo depende da concentrao do soluto e da espessura
da soluo.

Figura 1: absoro de luz pela matria.

A lei de Bee-Lambert pode ser expressa matematicamente pela relao: T= e-a . 1 . C

Onde:
T= Transmitncia;
e = Logaritmo Natural de Euler;
a= Constante;
1= Espessura da soluo;
c = Concentrao da soluo (cor).
O mtodo do espectrofotmetro se baseia na medio de absorbncia da luz por uma
soluo com o auxlio de um aparelho (espectrofotmetro), o qual mede a quantidade de luz
absorvida para um determinado comprimento de onda em uma soluo.

O espectro da luz visvel compreende os feixes de luz cujo comprimento de onda

varia entre 380 nm a 740 nm, aproximadamente. A cor apresentada pela soluo est na
faixa de comprimentos de onda no absorvida, no caso da experincia temos uma soluo
cor violeta e, portanto, a faixa de comprimento de onda que no absorvida situa-se entre
380 nm e 440 nm, de acordo com a figura 2. Logo, para haver mxima absoro de luz
deve-se medir a absorbncia num comprimento de onda oposto ao da cor apresentada pela
soluo (2).

Figura 2: apresenta o espectro de luz visvel, relacionando as tonalidades de cor com seus respectivos comprimentos
de onda.

A reao do cristal-violeta com o hidrxido de sdio deixa a soluo cada

vez mais transparente e, portanto, espera-se que haja menor absoro quanto maior
intervalo de tempo a partir do incio da reao. Porm, para utilizar este mtodo
necessrio verificar se a reao obedece lei de Beer:

A=*l*c
Onde:
- A a absorbncia;
- a absortividade molar;
- l o comprimento percorrido pela luz (comprimento do lado da base da cubeta);
- c a concentrao da soluo absorvente.

Figura 3: Amostra sendo analisada no espectrofotmetro

Observao (3): Cristal-violeta (violeta de metila) o nome dado s substncias usadas como
indicadores de PH e corantes cuja composio formada por tetrametila (violeta de metila 2B),
pentametila (violeta de metila 6B) e hexametila (violeta de metila 10B).
O violeta de metila solvel em gua, etanol, dietilenoglicol, e dipropilenoglicol.
Sua obteno ocorre atravs da condensao da cetona de Michler (4,4'-Bis-dimetilaminobenzofenona) com N,N-dimetilanilina em presena de cloreto de fosforilo.
Tambm pode ser usada no tingimento txtil ou como tinta de canetas esferogrficas.

2.2) Cintica Qumica:

O segundo conceito baseia-se na velocidade de uma reao, e como ela varia em funo de
propriedades fsicas como a temperatura, superfcie de contato (material slido, pulverizado,
lquido) e a concentrao dos reagentes. A taxa de reao depende de uma constante cintica e
tambm da ordem global dessa reao. Pela lei da cintica qumica, tem-se:
-d|x|/dt = k |x|m |y|n
Onde:
k = constante de velocidade;
x = reagente de ordem m, o cristal-violeta;
y = reagente de ordem n, a hidroxila (provida pelo NaOH).
A ordem global de reao definida por m + n, podendo ser inteira, fracionria ou nula. E
podemos determin-la ajustando os parmetros da equao da velocidade com os dados obtidos
experimentalmente.
Se a concentrao inicial de x for pequena em relao aos outros reagentes, sua variao
fracionria ser maior do que a destes. Ento, podemos considerar suas concentraes
constantes, de valores iguais aos iniciais (4). No caso deste experimento: [OH-] >>> [corante]:
-d|x|/dt = k1 |x|m
Sendo k1 = k |y|n a pseudo constante de velocidade. Supondo que m seja 1:
ln|x|t = ln|x|0 k1t
em que |x|0 a concentrao inicial e |x|t a concentrao medida no instante t. Se o grfico ln|x|t
/ ln|x|0 versus t for linear, o seu coeficiente angular ser k1 e a reao ser de fato de 1a ordem.
Se no for uma reta, vamos supor que a reao de 2a ordem e fazendo m = 2, e integra-se
novamente a equao.

Para determinar a constante real de velocidade k, e a ordem do segundo reagente n sero

determinadas duas pseudo constantes para concentraes diferentes de reagente. Utiliza-se da
seguinte relao:
ln(k1/ k1) = n ln(|y|/|y|)

(1)- http://www.ufrgs.br/leo/site_espec/conceito.html
(2)-F. D. Snell, Colorimetric Methods of Analysis, vol.1, Van Nostrand, 1948
(3)- http://pt.wikipedia.org/wiki/Violeta_de_metila
(4)- Apostila de Fsico- Qumica (QFL2426)